生命科学関連特許情報
| タイトル： | 公開特許公報(A)_グリチルレチン酸ステアリル配合乳化組成物 |
| 出願番号： | 2012254015 |
| 年次： | 2013 |
| IPC分類： | A61K 8/63,A61K 8/37,A61K 8/34,A61K 8/06,A61Q 19/00,A61Q 1/02,A61Q 17/04 |
特許情報キャッシュ
森山 正大 顧 一凡 藤井 裕子 飯田 正美 JP 2013173727 公開特許公報(A) 20130905 2012254015 20121120 グリチルレチン酸ステアリル配合乳化組成物 株式会社コーセー 000145862 森山 正大 顧 一凡 藤井 裕子 飯田 正美 JP 2012015343 20120127 A61K 8/63 20060101AFI20130809BHJP A61K 8/37 20060101ALI20130809BHJP A61K 8/34 20060101ALI20130809BHJP A61K 8/06 20060101ALI20130809BHJP A61Q 19/00 20060101ALI20130809BHJP A61Q 1/02 20060101ALI20130809BHJP A61Q 17/04 20060101ALI20130809BHJP JPA61K8/63A61K8/37A61K8/34A61K8/06A61Q19/00A61Q1/02A61Q17/04 4 ＯＬ 20 4C083 4C083AA112 4C083AB032 4C083AB212 4C083AB232 4C083AB242 4C083AB332 4C083AB362 4C083AB432 4C083AB442 4C083AC072 4C083AC082 4C083AC101 4C083AC102 4C083AC122 4C083AC241 4C083AC242 4C083AC341 4C083AC342 4C083AC351 4C083AC352 4C083AC422 4C083AC442 4C083AC582 4C083AC661 4C083AC662 4C083AC791 4C083AC792 4C083AD042 4C083AD072 4C083AD092 4C083AD162 4C083AD172 4C083AD212 4C083AD282 4C083AD352 4C083AD492 4C083AD531 4C083AD532 4C083AD571 4C083AD572 4C083AD642 4C083BB01 4C083CC01 4C083CC02 4C083CC03 4C083CC04 4C083CC05 4C083CC07 4C083CC11 4C083CC12 4C083CC19 4C083DD23 4C083DD27 4C083DD31 4C083DD33 4C083EE01 4C083EE06本発明は、グリチルレチン酸ステアリル配合乳化組成物に関し、さらに詳細には、グリチルレチン酸を析出させることなく、乳化組成物中に安定に配合することが可能であり、経時での乳化安定性、更には使用性において、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさに優れる乳化組成物に関する。また、該乳化組成物を用いた化粧料並びに皮膚外用剤に関する。グリチルレチン酸ステアリルは、抗炎症効果が知られている（非特許文献１）ため、化粧料や皮膚外用剤に抗炎症効果を付与する目的で、０．３質量％以下の配合量で古くから汎用されてきた。近年、グリチルレチン酸ステアリルに美白作用があること及び、その詳細な作用機序が明らかにされ（特許文献1）、グリチルレチン酸ステアリルを配合した化粧料や皮膚外用剤はさらに有用なものとなっている。一方で、グリチルレチン酸ステアリルの十分な美白効果を得るためには、０．０５〜５．０質量％の高濃度で化粧料や皮膚外用剤に配合することが必要とされている（特許文献1）。グリチルレチン酸ステアリルのような油溶性薬剤は脂溶性が高いので、通常、皮膚外用剤や化粧料に配合するためには、油剤中に溶解もしくは懸濁した状態にする必要がある。そのため、油溶性薬剤を配合した皮膚外用剤や化粧料は、油剤の配合による使用時のベタつきや油っぽさが生じてしまう。一方、配合する油分量を減らした場合、油のべたつきは改良されるが、保湿効果、ハリ感などの乳化組成物としての使用性が低下するだけでなく、高濃度の油溶性薬剤の配合が難しくなり、一旦は配合できたとしても経時で析出するなどの安定性上の問題点があった。特許文献２には、微細ワックス中に油溶性薬剤を内包させ、これを水性成分分散媒中に分散させることで、油溶性薬剤を配合させながらみずみずしい感触を実現する技術も開示されている。しかし、主として常温固形のワックスと非イオン界面活性剤が水性成分に配合されるため、皮膚への柔軟性付与効果や、なめらかな伸び広がりに乏しいものであった。化粧品技術者会誌，３１巻，４号，ｐ４６１−４６５，１９９７年発行特開２００４−３０００４８号公報特開２００９−１５５３２６号公報 以上のような状況から油溶性薬剤であるグリチルレチン酸ステアリルを高濃度で安定に配合でき、且つ使用性に優れた化粧料並びに皮膚外用剤を開発することが求められていた。すなわち、本発明の目的は、経時でグリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合でき、更には経時での乳化安定性にも優れ、且つ使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさに優れた使用性を有する乳化組成物を開発することである。 かかる実情に鑑み、本発明者らは経時でグリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合でき、更には乳化安定性及び使用性にも優れた乳化組成物を得るための検討を行った。その過程で、特定のエステル油を用いるとグリチルレチン酸ステアリルの皮膚への浸透が促進されることを見出し、グリチルレチン酸ステアリルの薬効を高められることが示唆された。さらにこの特定のエステル油はグリチルレチン酸ステアリルとの相溶性に優れており、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく乳化物に安定に配合できること、また乳化安定性にも優れるという知見を得た。さらに水中のエタノール濃度を０．０１〜２５質量％とするとグリチルレチン酸ステアリルの析出を抑制する効果に優れると共に優れた使用性を得ることができることを見出し、本発明を完成させた。 すなわち本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）グリチルレチン酸ステアリル（Ｂ）イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、及びミリスチン酸イソプロピルから選ばれる1種以上のエステル油（Ｃ）乳化剤（Ｄ）エタノールを配合し、（Ｄ）エタノールの水中濃度が、１〜２５％であることを特徴とする乳化組成物に関する。また、本発明の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：１５であることを特徴とする乳化組成物に関する。また、本発明の成分（Ｃ）が（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）；（Ｃ−１）リン脂質（Ｃ−２）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（Ｃ−３）炭素数１６〜２２の高級脂肪酸（Ｃ−４）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムから選ばれる１種以上であることを特徴とする乳化組成物に関する。また、本発明は、化粧料又は皮膚外用剤であることを特徴とする乳化組成物に関する。本発明のグリチルレチン酸ステアリル配合乳化組成物は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく、乳化組成物中へ安定に配合することができるため、グリチルレチン酸ステアリルが有する抗炎症、美白効果を十分に発揮させることが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさに優れる乳化組成物に関するものである。エステル油によるグリチルレチン酸ステアリルの皮膚浸透促進効果を示す図以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。本発明の成分（Ａ）のグリチルレチン酸ステアリルは、グリチルレチン酸のステアリルアルコールエステルである。グリチルレチン酸は、たとえばマメ科カンゾウ属Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ Ｇｌａｂｒａなどの植物から得ることができる。本発明に用いられるグリチルレチン酸ステアリルは、抗炎症、美白効果を付与させる成分として配合されるもので、通常の化粧料に使用されているものであれば製造方法や純度等は特に限定されないが、医薬部外品原料規格に収載の「グリチルレチン酸ステアリル」に適合するものが好ましい。 本発明の乳化組成物における成分（Ａ）の配合量は、０．０５〜１質量％（以下、「％」と略記する）が好ましく、更に好ましくは０．２〜０．７％である。この範囲であると、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが容易であり、更には乳化安定性、油のべたつきの無さ、及びハリ感に優れる。 本発明の成分（Ｂ）は、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、またはミリスチン酸イソプロピルから選ばれる1種以上のエステル油である。これらのエステル油は、グリチルレチン酸ステアリルとの相溶性に優れる成分として配合されるもので、脂肪酸と分岐アルコールがエステル結合したモノエステル油である。本発明に用いられるエステル油は、通常の化粧料に使用されているものであれば特に限定されない。これらのエステル油は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。皮膚への柔軟性付与効果およびグリチルレチン酸ステアリルの皮膚浸透促進効果の点から、特にミリスチン酸イソプロピルが好ましい。 本発明の乳化組成物における成分（Ｂ）の配合量は、０．０５〜１５％が好ましく、０．４〜７．０％が特に好ましい。この範囲であると、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、皮膚への柔軟性付与、及び油のべたつきの無さに優れる。本発明の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比は、（Ａ）：（Ｂ）＝１：１〜１：１５が好ましく、更に好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝１:２〜１:１０である。この範囲であると、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、皮膚への柔軟性付与、及び油のべたつきの無さに優れる。本発明の成分（Ｃ）の乳化剤は、通常の化粧料や皮膚外用剤に使用されているものであれば特に限定されず、ノニオン系乳化剤、アニオン系乳化剤、及びカチオン系乳化剤があげられる。これらの乳化剤は、本発明の乳化組成物の乳化安定性を向上させ、使用性をより優れたものにするために配合される。これらの乳化剤は必要に応じて一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。本発明における乳化剤としては、（Ｃ−１）リン脂質、（Ｃ−２）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、（Ｃ−３）炭素数１６〜２２の高級脂肪酸、（Ｃ−４）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムより選ばれる乳化剤を用いると、より乳化安定性を良くすることができ、使用性においては、保湿効果、ハリ感を付与することができる。中でもリン脂質が特に好ましい。 本発明の乳化組成物における成分（Ｃ）の配合量は、０．１〜５％が好ましく、更に好ましくは１〜４％である。この範囲であると、乳化安定性が優れ、使用性においては、保湿効果及び、ハリ感に優れる。本発明の成分（Ｃ−１）のリン脂質は、乳化剤としての機能を発揮するものであり、天然の大豆や卵黄から抽出した大豆レシチン、卵黄レシチン及び／又はこれらを水素添加した水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチンや合成リン脂質など、一般にリン脂質として知られるものや、アシル化リン脂質、糖やポリエチレングリコールなどで修飾したリン脂質誘導体などが使用できる。リン脂質としては、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、及びホスファチジルイノシトールなどが好ましく用いられる。リン脂質を構成する脂肪酸としては、炭素数７〜２２の飽和あるいは不飽和カルボン酸が挙げられる。本発明のリン脂質は、単独、あるいは二種以上を混合して使用してもよい。この中でもホスファチジルコリンを３０％以上配合するリン脂質であると、均一な乳化滴が得られるためより好ましい。本発明の成分（Ｃ−２）のＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムは、乳化剤としての機能を発揮するものであり、従来から化粧料等で乳化剤として使用されているものであれば特に限定されない。本発明の成分（Ｃ−３）の炭素数１６〜２２の高級脂肪酸は、乳化剤としての機能を発揮するものであり、従来から化粧料等でアニオン性乳化剤として使用されているものであれば特に限定されない。例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。これらの高級脂肪酸は、１種または２種以上を組み合わせて配合することができる。これらの高級脂肪酸の中でも、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘニン酸であると、乳化安定性が高く、ハリ感のある乳化組成物が得られるため、より好ましい。これらの高級脂肪酸は、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属やトリエタノールアミンにより中和して用いるのが好ましい。本発明の成分（Ｃ−４）のＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムは、乳化剤としての機能を発揮するものであり、従来から化粧料等で使用されているものであれば特に限定されない。 本発明の乳化組成物における成分（Ｄ）のエタノールは、例えば９５度未変性エタノール、種々の変性エタノール等の市販されているものでよく、本発明のエタノール中の水含有量は、一般に０．５〜２０％である。本発明の乳化組成物におけるエタノールは、グリチルレチン酸ステアリルの析出抑制効果を向上させ、優れた使用性を付与することを目的として特定の濃度で配合させるものである。本発明の乳化組成物における成分（Ｄ）エタノールの水中濃度とは、下記の式により算出されるものをいう。 本発明の乳化組成物における成分（Ｄ）のエタノールの水中濃度は、１〜２５％であることが好ましく、更に好ましくは５〜２０％である。この範囲であると、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することができるだけでなく、乳化安定性も良好であり、優れた使用性も得られる。エタノールの水中濃度が１％より少ないとグリチルレチン酸ステアリルが析出するだけでなく、油のべたつきの無さとみずみずしさが欠けた乳化組成物となる。また、エタノールの水中濃度が２５％より多いとグリチルレチン酸ステアリルが析出し、乳化安定性も悪い乳化組成物となる。本発明に用いられる水は化粧料等に一般に用いられるものであれば、特に制限されず、水の他にも精製水、温泉水、深層水、或いは植物の水蒸気蒸留水でもよく、必要に応じて１種または２種以上を適宜選択して用いることができる。また配合量は、特に限定されず、適宜、他の成分量に応じて配合することができるが、水中油型乳化組成物であれば５０〜９０％、油中水型であれば３０〜８０％が好ましい。本発明の乳化組成物の形態（水中油型、油中水型、多重乳化、マイクロエマルション等）はいずれでもよく、用途や目的に応じて適宜選択することができる。なめらかな伸び広がり、油のべたつきの無さ、及びみずみずしさの点から、水中油型の乳化組成物が好ましい。本発明の乳化組成物の製造方法としては、水相や油相の粘度に応じて分散乳化法、転相乳化法、ゲル乳化法、ＰＩＴ乳化法など種々の方法を使用することができるが、その一つの水中油型乳化組成物の例としては、次の転相乳化による方法が挙げられる。すなわち、成分（Ａ）のグリチルレチン酸ステアリル、成分（Ｂ）のエステル油、成分（Ｃ）の乳化剤を７０℃以上の温度で均一に分散させ、ついでこの分散液へ７０℃以上に加温した水を徐々に添加撹拌して、徐々に室温まで冷却後、エタノールを添加攪拌することにより得られる。 また、本発明の乳化組成物には、上記必須成分の他に一般に化粧料等に使用される成分、例えば、水可溶性成分、保湿剤、増粘剤、粉体、色素、紫外線吸収剤、被膜形成剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等、通常の化粧料等に用いられる成分を本発明の効果を損なわない量的質的範囲において適宜配合することができる。 本発明の乳化組成物は、種々の用途の化粧料として利用できる。例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、マッサージ化粧料、パック化粧料、ハンドクリーム、ボディローション、ボディクリーム、メーキャップ化粧料、化粧用下地化粧料等の化粧料を例示することができる。その使用方法は、手や指、コットンで使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。 本発明の乳化組成物は、皮膚外用剤の用途としても利用可能である。例えば、外用液剤、外用ゲル剤、クリーム剤、軟膏剤、リニメント剤、ローション剤、ハップ剤、硬膏剤、噴霧剤、エアゾール剤等が挙げられる。またその使用方法は、前記した化粧料と同様に挙げることができる。試験例以下、エステル油のグリチルレチン酸ステアリルの皮膚浸透促進効果について、試験例をあげて詳細を説明する。（皮膚浸透促進性の評価）（１）各試料液の準備 表１に示す組成の試料液を下記の製法により調製した。（２）製造方法Ａ：成分（１）〜（６）を８０℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（７）を８０℃に加熱する。Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、ホモミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、得られた水中油型乳化物を試料液とした。（３）各試料液の評価 香粧会誌，３１（１），１−７（２００７）記載の藤井らの方法に従い、Ｙｕｃａｔａ ｍｉｃｒｏｐｉｇ（ＹＭＰ）皮膚（日本チャールズリバー社）の皮下組織及び皮下脂肪を取り除いた後、この皮膚をフランツ型セルにセットし、真皮側（レセプター相）にＰＢＳ、角層側（ドナー相）に上記各試料液の１０μＬ／ｃｍ２を適用した。一定時間適用後、表皮と真皮とに分離し、ＨＰＬＣ（Ｊａｓｃｏ ＬＣ−２０００ｐｌｕｓ ＰＤＡ検出器）を用いて各部位に含まれるグリチルレチン酸ステアリルをそれぞれ定量した。 その他、上記実験については、「ＯＥＣＤ Ｉｎ ｖｉｔｒｏ経皮吸収試験法」、「局所皮膚適用製剤の後発医薬品のための生物学的同等性試験ガイドライン」を参考にして実施した。 図1に、表皮に含まれていたグリチルレチン酸ステアリルの量を示す。この結果から、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリンやオレイルアルコールに比べ、イソノナン酸イソノニル及びミリスチン酸イソプロピルはグリチルレチン酸ステアリルの皮膚への浸透を促進する効果に優れることがわかった。 以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 本発明品１〜１５および比較品１〜５：水中油型乳化化粧料 表２、表３に示す水中油型乳化化粧料を下記の製法により調製した。得られた水中油型乳化化粧料における、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無、更には乳化安定性、使用性における、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさについて下記の方法により評価し、組成と併せて表２、３に示した。（製造方法）Ａ：成分（１）〜（１０）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（１２）および成分（１３）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、成分（１１）を徐々に添加し、デスパミキサーにて混合し、水中油型乳化化粧料を得た。（評価方法：乳化安定性） 製造直後および５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した各試料の乳化滴の平均粒子径を、コールターカウンター（ベックマン・コールター株式会社製：サブミクロン粒子アナライザーＮ５）で測定し、製造直後を基準として平均粒子径の変化率を以下の４段階判定基準にて評価した。 また外観性状は目視にて、以下の４段階判定基準に従って乳化状態を評価した。４段階評価判断基準 （判定基準） （評価）平均粒子径の変化率が±２５％未満、かつ外観に変化なし ：◎平均粒子径の変化率が±２５％以上±５０％未満、かつ外観に変化なし ：○平均粒子径の変化率が±５０％以上、又は外観上わずかな離しょう ：△平均粒子径の変化率が±５０％以上、かつ外観上乳化不良又は著しく離しょう ：×（評価方法：析出抑制） 製造直後および５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した各試料を、倍率１００倍、露光時間１／２００秒にて正立型顕微鏡（オリンパス社製）を用いて偏光下にて観察した。偏光下では、グリチルレチン酸ステアリルが乳化組成物中に析出した場合、白色の光輝物として観察されるので、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無を、以下の３段階判定基準に従って評価した。 ３段階評価判断基準 （判定基準） （評価）白色の光輝物が全く観察されない ：○不明瞭な白色の光輝物が観察される ：△明瞭な白色の結晶光輝物が観察される ：×（評価方法：均一な伸び広がり）各試料を専門パネル２０名が前腕内側部に適量塗擦する使用テストを行い、各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。 なお、伸び広がりは、乳化状態や、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無によっても大きく影響を及ぼす。乳化状態が良好で、グリチルレチン酸ステアリルの析出がない場合は、均一な伸び広がりとなるが、乳化状態が悪く、グリチルレチン酸ステアリルの析出が多くなることにより、使用感にも影響する場合がある。 ４段階絶対評価（評価） （評点）非常に滑らかで均一な伸び広がりである ：４点滑らかで均一な伸び広がりである ：３点やや不均一な伸び広がりである ：２点不均一な伸び広がりである ：１点 ４段階判定基準（評点の平均点） （判定）３．５点を越える ：非常に良好 ：◎３点を超える３．５点以下 ：良好 ：○２点を超える３点以下 ：やや不良 ：△２点以下 ：不良 ：×（評価方法：皮膚への柔軟性付与）各試料を専門パネル２０名が前腕内側部に適量塗擦する使用テストを行い、各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。 なお皮膚への柔軟性付与は、乳化状態や、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無によっても大きく影響を及ぼす。乳化状態が良好で、グリチルレチン酸ステアリルの析出がない場合は、皮膚へ柔軟性を付与させるが、乳化状態が悪く、グリチルレチン酸ステアリルの析出が多くなることにより、使用感にも影響する場合がある。 ４段階絶対評価（評価） （評点）非常に皮膚が柔軟になる ：４点皮膚が柔軟になる ：３点皮膚がやや柔軟になる ：２点変わらない ：１点 ４段階判定基準（評点の平均点） （判定）３．５点を越える ：非常に良好 ：◎３点を超える３．５点以下 ：良好 ：○２点を超える３点以下 ：やや不良 ：△２点以下 ：不良 ：×（評価方法：油のべたつきの無さ）各試料を専門パネル２０名が前腕内側部に適量塗擦する使用テストを行い、各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。 なお油のべたつきの無さは、乳化状態や、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無によっても大きく影響を及ぼす。乳化状態が良好で、グリチルレチン酸ステアリルの析出がない場合は、油のべたつきの無さを感じるが、乳化状態が悪く、グリチルレチン酸ステアリルの析出が多くなることにより、使用感にも影響する場合がある。 ４段階絶対評価（評価） （評点）非常に油のべたつきが無い ：４点油のべたつきが無い ：３点やや油のべたつきがある ：２点油のべたつきがある ：１点 ４段階判定基準（評点の平均点） （判定）３．５点を越える ：非常に良好 ：◎３点を超える３．５点以下 ：良好 ：○２点を超える３点以下 ：やや不良 ：△２点以下 ：不良 ：× （評価方法：保湿効果） はじめに前腕内側部において何も化粧料が塗布されていない皮膚の初期水分量を、ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸ（アイ・ビイ・エス社製）にて測定した後、製造直後の各サンプルを塗布してから１０時間後における皮膚水分量を測定した。各サンプルは、５人の健常人にて測定し、初期状態の水分量を１００とした場合、１０時間後の水分量を相対値として算出し、各パネルの相対値平均水分量により以下の４段階判定基準に従って保湿効果を評価した。 ４段階評価判断基準 （評価） （判定基準）初期水分量に対して相対値平均水分量が１５０％以上 ：◎初期水分量に対して相対値平均水分量が１５０％未満１３０％以上 ：○初期水分量に対して相対値平均水分量が１３０％未満１１０％以上 ：△初期水分量に対して相対平均水分量が１１０％未満 ：×（評価方法：ハリ感）各試料を専門パネル２０名が前腕内側部に適量塗擦する使用テストを行い、各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。ハリ感は、乳化状態や、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無によっても大きく影響を及ぼす。乳化状態が良好で、グリチルレチン酸ステアリルの析出がない場合は、ハリを感じるが、乳化状態が悪く、グリチルレチン酸ステアリルの析出が多くなることにより、使用感にも影響する場合がある。 ４段階絶対評価（評価） （評点）非常にハリを感じる ：４点 ハリを感じる ：３点 ややハリを感じる ：２点 ハリを感じない ：１点 ４段階判定基準（評点の平均点） （判定）３．５点を越える ：非常に良好 ：◎３点を超える３．５点以下 ：良好 ：○２点を超える３点以下 ：やや不良 ：△２点以下 ：不良 ：×（評価方法：みずみずしさ）各試料を専門パネル２０名が前腕内側部に適量塗擦する使用テストを行い、各人が下記絶対評価にて４段階に評価し評点を付けた。さらに試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。 みずみずしさは、乳化状態や、グリチルレチン酸ステアリルの析出の有無によっても大きく影響を及ぼす。乳化状態が良好で、グリチルレチン酸ステアリルの析出がない場合は、みずみずしさを感じるが、乳化状態が悪く、グリチルレチン酸ステアリルの析出が多くなることにより、使用感にも影響する場合がある。 ４段階絶対評価（評価） （評点）非常にみずみずしさを感じる ：４点みずみずしさを感じる ：３点ややみずみずしさを感じる ：２点みずみずしさを感じない ：１点 ４段階判定基準（評点の平均点） （判定）３．５点を越える ：非常に良好 ：◎３点を超える３．５点以下 ：良好 ：○２点を超える３点以下 ：やや不良 ：△２点以下 ：不良 ：× 表２の結果からも明らかなように、本発明に係わる本発明品１〜１５は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型の乳化組成物であった。表３に示す比較例１は本発明と異なる構成の油剤であるグリチルレチン酸ステアリルとの相溶性の悪い非極性油である炭化水素系を用いた場合、比較例２は油剤を抜去した場合、比較例３は本発明の構成成分である乳化剤を抜去した場合、比較例４は本発明の構成における水中エタノール濃度より低い場合、比較例５は本発明の構成における水中エタノール濃度を超えた場合であり、何れもグリチルレチン酸ステアリルの析出抑制、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与できない水中油型の乳化組成物であった。 実施例１６：水中油型化粧水 （成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル ０．０５（２）イソノナン酸イソトリデシル ０．０５（３）リン脂質 ０．３（４）精製水 １０（５）１，３−ブチレングリコール ２０（６）防腐剤 ０．１（７）エタノール（水中エタノール濃度１７．８％） １２（８）精製水 残量 下記の製法により、化粧水を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（３）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（４）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（５）〜（８）と混合し、化粧水を得た。 実施例１６の化粧水は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型の化粧水であった。 実施例１７：水中油型乳液（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル ０．７（２）ミリスチン酸イソプロピル ８（３）パルミチン酸 ０．２（４）ステアリン酸 ０．５（５）防腐剤 ０．１（６）カルボキシビニルポリマー ０．１（７）水酸化ナトリウム ０．１５（８）グリセリン ５（９）１，３−ブチレングリコール ７（１０）ステアロイルメチルタウリンナトリウム ０．２（１１）精製水 残量（１２）エタノール（水中エタノール濃度４．０％） ３（１３）香料 ０．０５ 下記の製法により、乳液を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（５）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（６）〜（１１）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１２）および（１３）と混合し、水中油型の乳液を得た。 実施例１７の水中油型乳液は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型の乳液であった。 実施例１８：水中油型クリーム（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル １（２）イソノン酸イソトリデシル ５（３）イソノナン酸イソノニル ５（４）ミリスチン酸イソプロピル ５（５）ステアリン酸 ２（６）ベヘン酸 ０.５（７）ベヘニルアルコール １（８）防腐剤 ０．１（９）精製水 残量（１０）カルボキシビニルポリマー ０．２（１１）水酸化ナトリウム ０．４（１２）グリセリン ７（１３）１，３−ブチレングリコール ３（１４）ステアロイル−グルタミン酸ナトリウム ０．２（１５）キサンタンガム ０．１（１６）エタノール（水中エタノール濃度１１．２％） ７（１７）香料 ０．１ 下記の製法により、クリームを調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（８）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（９）〜（１５）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１６）および（１７）と混合し、水中油型のクリームを得た。 実施例１８の水中油型のクリームは、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型のクリームであった。 実施例１９：水中油型美容液（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル ０．８（２）ミリスチン酸イソプロピル １０（３）水素添加大豆リン脂質 ２（４）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート ３（５）セタノール １（６）防腐剤 ０．１（７）キサンタンガム ０．３（８）アルカリゲネス産生多糖体 ０．１（９）グリセリン ５（１０）１，３−ブチレングリコール １５（１１）精製水 残量（１２）エタノール（水中エタノール濃度２３．７％） １２（１３）ヘキシジルカルバミン酸コレステリルプルラン ０．０５（１４）香料 ０．０５ 下記の製法により、美容液を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（６）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（７）〜（１１）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１２）〜（１４）と混合し、水中油型の美容液を得た。 実施例１９の水中油型美容液は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型の美容液であった。 実施例２０：水中油型ボディ用化粧料（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル １．５（２）イソノナン酸イソトリデシル ２（３）ミリスチン酸イソプロピル ３（４）水素添加大豆リン脂質 １（５）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート ０．５（６）セタノール ０．５（７）防腐剤 ０．１（８）ヒドロキシエチルセルロース ０．２（９）カラギーナン ０．１（１０）グリセリン １０（１１）ジプロピレングリコール １５（１２）精製水 残量（１３）ステアロイルメチルタウリン酸ナトリウム ０．５（１４）エタノール（水中エタノール濃度１８．０％） １０（１５）香料 ０．１ 下記の製法により、ボディ用化粧料を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（７）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（８）〜（１３）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１４）および（１５）と混合し、水中油型のボディ用化粧料を得た。 実施例２０の水中油型ボディ用化粧料は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型のボディ用化粧料であった。 実施例２１：水中油型パック化粧料（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル ０．０５（２）イソノナン酸イソノニル ０．０３（３）ミリスチン酸イソプロピル ０．０２（４）精製水 １５（５）ステアロイルメチルタウリン酸ナトリウム ０．１（６）ステアロイル−グルタミン酸ナトリウム ０．１（７）エタノール（水中エタノール濃度１９．２％） １５（８）防腐剤 ０．１（９）ポリエチレングリコール６０００ ５（１０）カルボキシビニルポリマー １（１１）水酸化ナトリウム ０．３（１２）精製水 残量（１３）香料 ０．０５ 下記の製法により、パック化粧料を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（３）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（４）〜（６）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（７）〜（１３）と混合し、水中油型の乳化物を得た。Ｅ：Ｄで得た乳化物を、不織布（目、鼻、口部分に穴や切り込みのある略顔形)に不織布質量の１０倍程度含浸させてパック料を調製した。 実施例２１の水中油型パック化粧料は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型のパック化粧料であった。 実施例２２：水中油型マッサージ化粧料（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル １（２）イソノナン酸イソトリデシル ３（３）水素添加大豆リゾリン脂質 ０．５（４）水素添加卵黄リン脂質 ０．５（５）セタノール ０．５（６）ベヘニルアルコール ０．５（７）防腐剤 ０．１（８）カルボキシビニルポリマー ０．３（９）水酸化ナトリウム ０．１（１０）ポリアクリル酸ナトリウム ０．０５（１１）１，３−ブチレングリコール １０（１２）精製水 残量（１３）エタノール（水中エタノール濃度０．６％） ０．５（１４）香料 ０．０５ 下記の製法により、マッサージ化粧料を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（７）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（８）〜（１２）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃを室温まで冷却し、これに成分（１３）および（１４）と混合し、水中油型のマッサージ化粧料を得た。 実施例２２の水中油型マッサージ化粧料は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型のマッサージ化粧料であった。 実施例２３：水中油型化粧用下地化粧料（成分） （％）（１）グリチルレチン酸ステアリル ０．５（２）イソノナン酸イソトリデシル １０（３）ステアリン酸 １．５（４）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート ２（５）精製水 ５０（６）ポリエチレングリコール４００ １．５（７）カルボキシビニルポリマー ０．２（８）アルギニン ０．９５（９）精製水 残量（１０）エタノール（水中エタノール濃度９．５％） ７（１１）防腐剤 ０．１（１２）ポリビニルピロリドン ０．５（１３）合成金雲母 １（１４）メタクリル酸メチルクロスポリマー ０．５（１５）酸化亜鉛 ０．１（１６）シリカ ０．０５（１７）酸化鉄 ０．０５（１８）タルク ０．５ 下記の製法により、化粧用下地化粧料を調製した（製造方法）Ａ：成分（１）〜（４）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｂ：成分（５）〜（８）を７５℃に加熱し、均一に混合する。Ｃ：ＡにＢを徐々に添加し、デスパミキサーにて乳化する。Ｄ：Ｃに成分（９）〜（１２）を加え均一に混合するＥ：Ｄを室温まで冷却し、成分（１３）〜（１８）と混合し、水中油型の化粧用下地化粧料を得た。 実施例２３の水中油型化粧用下地化粧料は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる水中油型の化粧用下地化粧料であった。 実施例２４：油中水型クリーム状日焼け止め化粧料（ 成 分 ） （％）（１）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート ０．５（２）精製水 残量（３）ジプロピレングリコール １０（４）硫酸マグネシウム ０．５（５）アスコルビルリン酸マグネシウム ３（６）ローズマリーエキス ０．１（７）ポリオキシエチレン（平均付加モル数１１）メチルポリシロキサン ３（８）デカメチルシクロペンタシロキサン １０（９）イソノナン酸イソトリデシル １０（１０）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５（１１）グリチルレチン酸ステアリル ０．３（１２）ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト １．２（１３）エタノール（水中エタノール濃度９．７％） ５（ 製造方法 ）Ａ：成分（１）〜（６）を均一に分散する。Ｂ：成分（７）〜（１１）を均一に分散する。Ｃ：成分（１２）および（１３）を均一に分散する。Ｄ：ＢとＣを均一に混合する。Ｃ：Ｄを攪拌しながら徐々にＡを加えて乳化し、油中水型クリーム状日焼け止め化粧料を得た。実施例２４の油中水型クリーム状日焼け止め化粧料は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる油中水型のクリーム状日焼け止め化粧料であった。実施例２５：油中水型リキッドファンデーション（ 成 分 ） （％）（１）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート ０．３（２）精製水 残量（３）グリセリン １（４）塩化ナトリウム ０．５（５）ポリオキシエチレン（平均付加モル数９）メチルポリシロキサン ２（６）デカメチルシクロペンタシロキサン ２７（７）ミリスチン酸イソプロピル ３（８）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル ５（９）グリチルレチン酸ステアリル ０．２（１０）ジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト １（１１）エタノール（水中エタノール濃度１６．２％） ７（１２）ベンガラ ０．２（１３）黄色酸化鉄 １．５（１４）微粒子酸化チタン ３（１５）顔料級酸化チタン ５（１６）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアラート ０．１（ 製造方法 ）Ａ：成分（１）〜（４）を均一に分散する。Ｂ：成分（５）〜（９）を均一に分散する。Ｃ：成分（１０）〜（１６）を均一に分散する。Ｄ：ＢとＣを均一に混合する。Ｃ：Ｄを攪拌しながら徐々にＡを加えて乳化し、油中水型リキッドファンデーションを得た。実施例２５の油中水型リキッドファンデーションは、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく安定に配合することが可能であり、更には乳化安定性、使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさを付与することができる油中水型のリキッドファンデーションであった。 以上詳述したように、本発明のグリチルレチン酸ステアリル配合乳化組成物は、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく、乳化組成物中に安定に配合することが可能であり、経時での乳化安定性、更には使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさに優れる乳化組成物に関する。また、該乳化組成物を用いた化粧料並びに皮膚外用剤に関する。次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）グリチルレチン酸ステアリル（Ｂ）イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、及びミリスチン酸イソプロピルから選ばれる1種以上のエステル油（Ｃ）乳化剤（Ｄ）エタノールを配合し、（Ｄ）エタノールの水中濃度が１〜２５％であることを特徴とする乳化組成物。前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１:１〜１:１５であることを特徴とする請求項１記載の乳化組成物。前記成分（Ｃ）が（Ｃ−１）〜（Ｃ−４）；（Ｃ−１）リン脂質（Ｃ−２）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（Ｃ−３）炭素数１６〜２２の高級脂肪酸（Ｃ−４）Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムから選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１または２記載の乳化組成物。前記乳化組成物が、化粧料又は皮膚外用剤であることを特徴とする請求項１〜請求項３に記載の乳化組成物。 【課題】グリチルレチン酸ステアリル配合乳化組成物に関し、さらに詳細には、グリチルレチン酸ステアリルを析出させることなく、乳化組成物中に安定に配合することが可能であり、経時での乳化安定性、更には使用性においては、なめらかな伸び広がり、皮膚への柔軟性付与、油のべたつきの無さ、保湿効果、ハリ感、および、みずみずしさに優れる乳化組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｃ）；（Ａ）グリチルレチン酸ステアリル（Ｂ）イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸イソノニル、及びミリスチン酸イソプロピルから選ばれる1種以上のエステル油（Ｃ）乳化剤（Ｄ）エタノールを配合し、（Ｄ）エタノールの水中濃度が１％〜２５％であることを特徴とする乳化組成物。【選択図】なし