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| タイトル： | 特許公報(B2)_ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 |
| 出願番号： | 2011504784 |
| 年次： | 2013 |
| IPC分類： | C07D 301/32,C07D 303/08,C07C 19/08,C07C 21/18 |
特許情報キャッシュ
中谷 英樹 市原 一義 仙波 靖英 中越 幹雄 森本 和賀 JP 5267657 特許公報(B2) 20130517 2011504784 20100218 ヘキサフルオロプロピレンオキシドとヘキサフルオロプロピレンの分離方法 ダイキン工業株式会社 000002853 鮫島 睦 100100158 田村 恭生 100068526 吉田 環 100132252 中谷 英樹 市原 一義 仙波 靖英 中越 幹雄 森本 和賀 JP 2009065633 20090318 20130821 C07D 301/32 20060101AFI20130801BHJP C07D 303/08 20060101ALI20130801BHJP C07C 19/08 20060101ALN20130801BHJP C07C 21/18 20060101ALN20130801BHJP JPC07D301/32C07D303/08C07C19/08C07C21/18 Ｃ０７Ｄ ３０１／３２ Ｃ０７Ｄ ３０３／０８ Ｃ０７Ｃ １９／０８ Ｃ０７Ｃ ２１／１８ ＣＡｐｌｕｓ（ＳＴＮ） ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ） 特開平０９−０２０７６５（ＪＰ，Ａ） 特開平０９−１３６８８２（ＪＰ，Ａ） 国際公開第２００８／０５０７６０（ＷＯ，Ａ１） 5 JP2010052404 20100218 WO2010106865 20100923 11 20110915 早川 裕之 本発明は、ヘキサフルオロプロピレンオキシド（以下、ＨＦＰＯとも言う）をヘキサフルオロプロピレン（以下、ＨＦＰとも言う）から分離する方法、より詳細には、ヘキサフルオロプロピレンオキシドおよびヘキサフルオロプロピレンの混合物からヘキサフルオロプロピレンオキシドを得る方法に関する。 ヘキサフルオロプロピレンオキシドは、例えばパーフルオロビニルエーテルの原料として用いられるなど、含フッ素化合物の製造において重要な化合物である。また、ヘキサフルオロプロピレンオキシドのオリゴマーは潤滑油や熱媒などとして利用されている。 一般的に、ヘキサフルオロプロピレンオキシドは、ヘキサフルオロプロピレンを原料とし、これを種々の方法で酸化することにより製造されている（例えば特許文献１を参照のこと）。 かかる製造方法において得られる反応混合物は、目的生成物であるＨＦＰＯと未反応のＨＦＰを含んで成る。反応混合物を精製して、高純度のＨＦＰＯを得ることが望ましく、また、未反応のＨＦＰを回収してＨＦＰＯ生成の原料として再利用することが望ましい。 精製には通常、蒸留が利用され得る。しかしながら、ＨＦＰおよびＨＦＰＯの沸点はそれぞれ−２９．４℃および−２７．４℃（いずれも大気圧下）であり、沸点が近いために蒸留によりこれらを分離するのは困難である。低温・低圧下にて蒸留する方法が提案されているが（特許文献２を参照のこと）、このような方法によっても、相対揮発度を十分に大きくすることはできないという難点がある。 よって、ＨＦＰおよびＨＦＰＯの混合物からＨＦＰＯを分離するために、抽出蒸留が利用されている（特許文献１および３を参照のこと）。 この抽出蒸留における溶剤として、以下の一般式（Ｙ）で表わされる含塩素化合物を使用し得ることが知られている。 Ｃｎ’Ｈａ’Ｃｌｂ’Ｆｃ’ ・・・（Ｙ）（式中、ｎ’、ａ’、ｂ’およびｃ’は、ｎ’＝２〜６、１≦ａ’≦ｎ＋１、１≦ｂ’≦２ｎ、１≦ｃ’≦２ｎ、およびａ’＋ｂ’＋ｃ’＝２ｎ＋２を満たす整数である。） 具体的には、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、１，２−ジクロロ−１，１，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３ａ）、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃａ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ）が挙げられる。 また、上記抽出蒸留における溶剤として、ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３、ＣＣｌ４、ＣＨ２ＣｌＣＨ２Ｃｌなどの含塩素化合物も使用し得ることが知られている。国際公開第２００８／０５０７６０号パンフレット特開平９−１３６８８２号公報特許第３７８５６５２号公報 しかしながら、上述したような含塩素化合物は、環境に対する影響が懸念される。特に上記一般式（Ｙ）で表わされる含塩素化合物はオゾン層の破壊を招き得、例えば１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）は約０．１のオゾン破壊係数を有する。 本発明は、ヘキサフルオロプロピレンオキシドをヘキサフルオロプロピレンから分離する方法であって、環境に対する負荷を低減することができる新規な方法を提供することを目的とするものである。 ヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）をヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）から抽出蒸留により分離するには、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度が大きい溶剤を用いることが好ましい。しかしながら、ある物質について、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度の値を予想することは不可能であり、ＨＦＰＯをＨＦＰから抽出蒸留により分離するための溶剤として使用できるかどうかを判断することはきわめて困難である。本発明者らは、種々の物質について鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。 本発明の１つの要旨によれば、ヘキサフルオロプロピレンオキシドをヘキサフルオロプロピレンから分離する方法であって、ヘキサフルオロプロピレンオキシドおよびヘキサフルオロプロピレンを含んで成る混合物を、以下の一般式（Ｘ） ＣｎＨａＦｂ ・・・（Ｘ）（式中、ｎ、ａおよびｂは、ｎ＝３〜８、０≦ａ≦２ｎ＋１、および１≦ｂ≦２ｎ＋２を満たす整数である）で表わされる少なくとも１種の含フッ素飽和化合物（以下、単に含フッ素化合物とも言う）を溶剤として用いて、抽出蒸留操作に付すことにより、ヘキサフルオロプロピレンオキシドを含んで成る第１フラクションと、ヘキサフルオロプロピレンおよび溶剤を含んで成る第２フラクションとに分離することを含んで成る方法が提供される。 塩素を含まない含フッ素化合物は、含塩素化合物に比べて極性が小さいために、抽出蒸留の溶剤として今まで検討されてこなかった。しかしながら、上記含フッ素化合物はＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度が高いことが、本発明者らの実験を通じて確認された。本発明によれば、このような含フッ素化合物を溶剤として用いて、ＨＦＰＯおよびＨＦＰを含んで成る混合物からＨＦＰＯを抽出蒸留操作により第１フラクションの形態で分離しているので、少なくとも元の混合物より高純度のＨＦＰＯを得ることができ、かつ、含塩素化合物を用いる従来の方法に比べて、環境に対する負荷を低減することができる。特にこのような含フッ素化合物は、上記一般式（Ｙ）で表わされる含塩素化合物に比べて、概して、オゾン破壊係数が小さいという利点を有する。 上記含フッ素化合物は、−５℃以上１００℃以下の沸点（０．１ＭＰａまたは大気圧下、以下、特に断りのない限り同様とする）を有し得る。−５℃以上の沸点を有する含フッ素化合物は、ＨＦＰＯおよびＨＦＰの双方より十分高い沸点を有し、これらを抽出蒸留操作により効率的に分離し得る。また、１００℃以下の沸点を有する含フッ素化合物は、過剰な高温を要することなく液相から気相（蒸気）に状態変化させ得るので、ＨＦＰおよびＨＦＰＯの分解を防止し、かつ、必要な熱量をできるだけ小さくできる。 上記含フッ素化合物は飽和化合物である。このような含フッ素飽和化合物は、非環式化合物（上記一般式（Ｘ）中、ｎ、ａおよびｂは、ａ＋ｂ＝２ｎ＋２を満たす）であっても、環式化合物（上記一般式（Ｘ）中、ｎ、ａおよびｂは、ａ＋ｂ＝２ｎ＋２−ｍを満たし、ｍは環構造の数を示す）であってもよい。 上記含フッ素化合物は、水素を有して成る、いわゆるハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）（上記一般式（Ｘ）中、ａは、１≦ａ≦２ｎ＋１を満たす整数である）であることが好ましい。ハイドロフルオロカーボンは、パーフルオロカーボンに比べて一般的に極性が高く、極性物質も溶解させ得るという特徴を有する。 そのようなハイドロフルオロカーボンは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＣＨＦ２ＣＨ２ＣＦ３：ＨＦＣ−２４５ｆａ）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＣＨ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ３：ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣＦ２ＣＦ３：ＨＦＣ−４３−１０ｍｅｅ）、および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（ｃ−ＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２：ＨＦＣ−Ｃ−４４７ｅｆ）からなる群より選択され得る。これらは、いずれもオゾン破壊係数がゼロであるという利点を有する。 しかしながら、上記含フッ素化合物は、水素を有しない、いわゆるパーフルオロカーボン（ＰＦＣ）（上記一般式（Ｘ）中、ａ＝０である）であってもよい。パーフルオロカーボンは、ハイドロフルオロカーボンに比べて極性が低く、安定性が極めて高いという特徴を有する。 あるいは、溶剤として、前記一般式（Ｘ）で表わされる含フッ素化合物（含フッ素飽和化合物）の少なくとも１種に代えて、１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンの少なくとも一方を用いることも可能である。即ち、本発明のもう１つの要旨によれば、ヘキサフルオロプロピレンオキシドをヘキサフルオロプロピレンから分離する方法であって、ヘキサフルオロプロピレンオキシドおよびヘキサフルオロプロピレンを含んで成る混合物を、１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンの少なくとも一方を溶剤として用いて、抽出蒸留操作に付すことにより、ヘキサフルオロプロピレンオキシドを含んで成る第１フラクションと、ヘキサフルオロプロピレンおよび溶剤を含んで成る第２フラクションとに分離することを含んで成る方法が提供される。 １−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンも塩素を含まず、よって、含塩素化合物に比べて極性が小さいために、抽出蒸留の溶剤として今まで検討されてこなかった。しかしながら、１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンもＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度が高いことが、本発明者らの実験により確認された。本発明によれば、１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンの少なくとも一方を溶剤として用いて、ＨＦＰＯおよびＨＦＰを含んで成る混合物からＨＦＰＯを抽出蒸留操作により第１フラクションの形態で分離しているので、含塩素化合物を用いる従来の方法に比べて、環境に対する負荷を低減することができる。特に１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンは、安価であり、取扱いが比較的容易であるという利点を有し、工業的にも洗浄剤として利用が進んでいる。 またあるいは、溶剤として、前記一般式（Ｘ）で表わされる含フッ素化合物（含フッ素飽和化合物）の少なくとも１種に代えて、含フッ素エーテル化合物、例えばハイドロフルオローテルおよびパーフルオロエーテルなども使用可能である。しかしながら、上記含フッ素化合物や１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンに比べて、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度が低く、好ましさの程度は劣る。 本発明のいずれの要旨による方法も、抽出蒸留操作によって得られた第２フラクションを蒸留操作に付して、ヘキサフルオロプロピレンを含んで成る第３フラクションと、溶剤を含んで成る第４フラクションとに分離することを更に含み得る。これにより、ＨＦＰＯおよびＨＦＰを含んで成る混合物からＨＦＰＯを第１フラクションの形態で分離し、更に、ＨＦＰを第３フラクションの形態で分離することができる。分離回収されたＨＦＰは、ＨＦＰからＨＦＰＯを生成するための原料として利用可能である。また、分離回収された溶剤は、先の抽出蒸留操作の溶剤として利用可能である。 尚、本発明に用いる「ヘキサフルオロプロピレンオキシドおよびヘキサフルオロプロピレンを含んで成る混合物」は、ＨＦＰＯおよびＨＦＰから実質的に成るが、他の成分を少量含んでいてもよいことを意味する。そのような他の成分の混合物中の割合は、例えば約１０モル％以下、好ましくは約５モル％以下であり、より好ましくは約３〜０モル％である。 また、本発明において、「・・・を含んで成る・・フラクション」とは、言及した含有成分から実質的に成るが、他の成分を少量含んでいてもよいことを意味する。そのような他の成分は、本発明に用いる上記混合物にもよるが、例えば約２０モル％以下、好ましくは約１０モル％以下であり、より好ましくは約５〜０モル％である。 本発明によれば、ヘキサフルオロプロピレンオキシドをヘキサフルオロプロピレンから分離する方法であって、環境に対する負荷を低減することができる新規な方法が提供される。本発明の１つの実施形態におけるヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）をヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）から分離する方法を説明する概略模式図である。 本発明の１つの実施形態におけるヘキサフルオロプロピレンオキシド（ＨＦＰＯ）をヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）から分離する方法について以下に詳述する。 まず、ＨＦＰＯおよびＨＦＰを含んで成る混合物と、溶剤とを用意する。 本実施形態において用いる混合物は、ＨＦＰＯおよびＨＦＰを含んで成る。ＨＦＰＯとＨＦＰの混合比は、特に限定されない。以下、理解を容易にするために、混合物がＨＦＰＯおよびＨＦＰの二成分から成るものとして説明する。しかし、本実施形態はこれに限定されず、混合物は他の成分を少量含んでいてよい。 このような混合物は、特に限定されないが、例えばＨＦＰを原料とし、ＨＦＰの酸化によりＨＦＰＯを生成させて得られた反応混合物を、必要に応じて後処理に付して得られたものであってよい。この場合、ＨＦＰＯとＨＦＰの混合モル比は、代表的には１：約０．１〜９である。 溶剤は、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度が大きいほうが好ましい。 そのような溶剤には、以下の一般式（Ｘ） ＣｎＨａＦｂ ・・・（Ｘ）（式中、ｎ、ａおよびｂは、ｎ＝３〜８、０≦ａ≦２ｎ＋１、および１≦ｂ≦２ｎ＋２を満たす整数である）で表わされる少なくとも１種の含フッ素化合物を用い得る。 溶剤として使用するためには、含フッ素化合物の沸点は、−５℃以上１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは１０℃以上９０℃以下である。 上記含フッ素化合物は含フッ素飽和化合物であり、非環式化合物であっても、環式化合物であってもよい。特にハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が好適に使用され、その例としては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆａ、沸点１５．３℃）、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、沸点４０．２℃）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン（ＨＦＣ−４３−１０ｍｅｅ、沸点５５℃）、および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（ＨＦＣ−Ｃ−４４７ｅｆ、沸点８２．５℃）などが挙げられる。 あるいは、溶剤として、１−ブロモプロパン（沸点７１℃）および／または２−ブロモプロパン（沸点５９．４℃）を使用してもよい。 このような溶剤は、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度が高く、かつ、ＨＦＰおよび／またはＨＦＰＯと共沸しない。 次に図１を参照して、上記のような混合物（ＨＦＰＯ＋ＨＦＰ）および溶剤を抽出蒸留塔１に供給し、混合物を抽出蒸留操作に付す。一般的には、溶剤の供給部は、混合物の供給部より上方に位置する。抽出蒸留塔１において、これら供給部間が濃縮部であり、これより上方が溶剤回収部、下方が回収部である。 上述した溶剤は、いずれも、ＨＦＰＯよりもＨＦＰとの親和力が大きく、溶剤添加によりＨＦＰの揮発度が低下する。よって、抽出蒸留塔１の塔頂側から、ＨＦＰＯを含んで成る第１フラクションが取り出され、塔底側からＨＦＰおよび溶剤を含んで成る第２フラクションが取り出される。これにより、ＨＦＰＯが第１フラクションの形態で得られる。 図１に示す例では、第１フラクションは、塔頂蒸気フラクションをコンデンサーにて凝縮し、その一部を抽出蒸留塔１に還流させた残余として得られる。第２フラクションは、塔底液体フラクションの一部をリボイラーに送った残余として得られ、リボイラーに送られた部分は、加熱により蒸発させて抽出蒸留塔１に戻される。 抽出蒸留操作の条件は、使用する溶剤や、第１フラクションの目的ＨＦＰＯ純度などに応じて適宜設定され得る。例えば、混合物と溶剤との供給モル比は、１：約１〜３０、好ましくは１：約５〜１５とされる。また例えば、抽出蒸留塔１内の温度および圧力は、約−５〜１５０℃および約０．２〜０．５ＭＰａＧ（ゲージ圧）とされ得る。しかしながら、これらは例示であり、本実施形態はかかる条件に限定されない。 次に、抽出蒸留塔１より得られた第２フラクション（ＨＦＰ＋溶剤）を溶剤回収塔３に供給し、第２フラクションを蒸留操作に付す。 溶剤回収塔３の塔頂側から、ＨＦＰを含んで成る第３フラクションが取り出され、塔底側から溶剤を含んで成る第４フラクションが取り出される。これにより、ＨＦＰが第３フラクションの形態で得られる。 図１に示す例では、第３フラクションは、塔頂蒸気フラクションをコンデンサーにて凝縮し、その一部を溶剤回収塔３に還流させた残余として得られる。第４フラクションは、塔底液体フラクションの一部をリボイラーに送った残余として得られ、リボイラーに送られた部分は、加熱により蒸発させて溶剤回収塔３に戻される。 蒸留操作の条件は、使用する溶剤や、第３フラクションの目的ＨＦＰ純度などに応じて適宜設定され得る。例えば、溶剤回収塔３内の温度および圧力は、約−５〜１５０℃および約０．２〜０．５ＭＰａＧ（ゲージ圧）とされ得る。しかしながら、これらは例示であり、本実施形態はかかる条件に限定されない。 以上のようにして、ＨＦＰＯおよびＨＦＰを含んで成る混合物からＨＦＰＯが第１フラクションの形態で分離され、更に、ＨＦＰが第３フラクションの形態で分離される。本実施形態の方法は連続式で実施することができるが、これに限定されず、バッチ式で実施してもよい。 本実施形態によれば、第１フラクションのＨＦＰＯ純度は、例えば約９０モル％以上、好ましくは約９９モル％以上とすることが可能である。また、第３フラクションのＨＦＰ純度は、例えば約９０モル％以上、好ましくは約９９モル％以上とすることが可能である。 得られた第３フラクションは、ＨＦＰからＨＦＰＯを生成する反応に戻してよく、これにより、ＨＦＰを原料として再利用できる（図示せず）。また、第４フラクションは、図１に一点鎖線にて示すように、必要に応じて新たな溶剤と一緒に、抽出蒸留塔１に供給してよく、これにより、溶剤を再利用することができる。第４フラクション中には、ＨＦＰＯおよびＨＦＰも少量含まれ得るが、このように第４フラクションを抽出蒸留塔１に戻すことによって、第４フラクション中のＨＦＰＯおよびＨＦＰを廃棄することなく回収することができる。 以上、本発明の１つの実施形態について上述したが、本発明は上記実施形態に限定されず、種々の改変が可能である。 例えば、上記実施形態においては、混合物と溶剤とを別々に抽出蒸留塔に供給するものとしたが、一緒に供給するようにしてもよい。具体的には、ＨＦＰからＨＦＰＯを生成する反応を反応溶媒中で実施し、この反応溶媒を抽出蒸留操作の溶剤としても使用し得る場合、反応後に得られるＨＦＰ、ＨＦＰＯおよび溶剤（＝反応溶媒）を含む混合物を抽出蒸留塔に供給してもよい。反応溶媒としても使用し得る溶剤の例としては、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ、１−ブロモプロパン、２−ブロモプロパンなどが挙げられる。更にこの場合、抽出蒸留操作によって得られた第２フラクションを、次の蒸留操作に付さずに、ＨＦＰからＨＦＰＯを生成する反応に戻してよく、これにより、ＨＦＰおよび溶剤を原料および反応溶媒として再利用できる。 また例えば、溶剤として、含フッ素エーテル化合物、例えばハイドロフルオロエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３、Ｃ３ＨＦ６−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−Ｃ３ＨＦ６）およびパーフルオロエーテルなどを使用することも不可能ではない。しかしながら、上記含フッ素化合物や１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンに比べて、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度は低い。（相対揮発度） 種々の溶剤を用いた場合および溶剤を用いなかった場合について、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。１）ＨＦＣ−３６５ｍｆｃ オスマー型気液平衡測定装置にＨＦＰＯを２８ｇ、ＨＦＰを２５ｇ、溶剤としてＨＦＣ−３６５ｍｆｃ（ＣＨ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ３）を４９５ｇでそれぞれ仕込み、圧力が０．５ＭＰａＧ（ゲージ圧）になるように液相温度を調節すると、液相温度は７１．８℃となった。この条件で３時間以上経過させた後、気相部の凝縮液と液相部の液とをサンプリングし、これらをガスクロマトグラフィーにてそれぞれ測定した。得られたデータから、ＨＦＰとＨＦＰＯのモル比を測定し、ＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めたところ、２．６７となった。これら条件および結果を表１に示す。２）１−ブロモプロパン 溶剤として、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃに代えて、１−ブロモプロパンを用いて条件を若干変更したこと以外は、上記１）の場合と同様にしてＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。条件および結果を表１に示す。３）溶剤なし 溶剤を用いず、条件を若干変更したこと以外は、上記１）の場合と同様にしてＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。条件および結果を表１に示す。４）ハイドロフルオロエーテル 商品名「ＨＦＥ７２００」 溶剤として、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃに代えて、ハイドロフルオロエーテル 商品名「ＨＦＥ７２００」（３Ｍ社製、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）を用いて条件を若干変更したこと以外は、上記１）の場合と同様にしてＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。条件および結果を表１に示す。５）ジクロロメタン 溶剤として、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃに代えて、ジクロロメタンを用いて条件を若干変更したこと以外は、上記１）の場合と同様にしてＨＦＰに対するＨＦＰＯの相対揮発度を求めた。条件および結果を表１に示す。 表１を参照して、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび１−ブロモプロパンを溶剤とした場合において、溶剤なしの場合に比べて非常に高い相対揮発度が得られた。よって、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび１−ブロモプロパンは本発明において溶剤として好適に利用し得ることが理解される。他方、溶剤なしの場合に比べ、ＨＦＥ７２００およびジクロロメタンを溶剤とした場合には、それほど高い相対揮発度は得られなかった。（実施例） 図１を参照して上述した実施形態１に従って本発明を実施した場合をシミュレーションした。 溶剤回収部約７段、濃縮部約１５段、回収部１０段の抽出蒸留塔に、ＨＦＰＯとＨＦＰの混合物（モル比１：１）を濃縮部の下部から毎時１０６ｇで連続的に供給し、また、溶剤回収部の下部から溶剤としてＨＦＣ−３６５ｍｆｃを毎時５９５ｇで連続的に供給し、塔頂側にて還流比１６に制御しつつ第１フラクションを毎時５６ｇで連続的に抜き出し、塔底側にて第２フラクションを毎時６４５ｇで連続的に抜き出して、抽出蒸留を行うものとした。この間の抽出蒸留塔内（系内）の圧力は０．２ＭＰａＧ（ゲージ圧）とし、塔頂温度は０℃、塔底温度は５９℃となった。 抽出蒸留塔より得られる第１フラクション中のＨＦＰＯモル分率は０．９９５となった。また、第１フラクション中に溶剤は３モルｐｐｍ含まれるものとなった。 他方、抽出蒸留塔より得られる第２フラクション中のＨＦＰモル分率は０．０７７となり、残部は実質的にＨＦＣ−３６５ｍｆｃが占めるものとなった。 以上より得られる第２フラクションを、約１４段の段数を有する溶剤回収塔へ、下から５段目の位置にて毎時６４５ｇで連続的に供給し、塔頂側にて還流比１０に制御しつつ第３フラクションを毎時５０ｇで連続的に抜き出し、塔底側にて第４フラクションを毎時５９５ｇで連続的に抜き出して、回収蒸留を行うものとした。この間の溶剤回収塔内（系内）の圧力は０．２ＭＰａＧ（ゲージ圧）とし、塔頂温度は−３℃、塔底温度は７５℃となった。 溶剤回収塔より得られる第３フラクション中のＨＦＰモル分率は０．９９５以上となった。 他方、溶剤回収塔より得られる第４フラクション中のＨＦＣ−３６５ｍｆｃモル分率は０．９９９以上となった。 得られる第４フラクションは、抽出蒸留塔へ再循環させるものとした。 本発明の方法により分離されるヘキサフルオロプロピレンオキシドは、含フッ素化合物、例えばパーフルオロビニルエーテルの製造に利用され得、また、オリゴマーの形態で潤滑油や熱媒などとして利用され得る。 １ 抽出蒸留塔 ３ 溶剤回収塔 ヘキサフルオロプロピレンオキシドをヘキサフルオロプロピレンから分離する方法であって、ヘキサフルオロプロピレンオキシドおよびヘキサフルオロプロピレンを含んで成る混合物を、以下の一般式（Ｘ） ＣｎＨａＦｂ ・・・（Ｘ）（式中、ｎ、ａおよびｂは、ｎ＝３〜８、０≦ａ≦２ｎ＋１、および１≦ｂ≦２ｎ＋２を満たす整数である）で表わされる少なくとも１種の含フッ素飽和化合物を溶剤として用いて、抽出蒸留操作に付すことにより、ヘキサフルオロプロピレンオキシドを含んで成る第１フラクションと、ヘキサフルオロプロピレンおよび溶剤を含んで成る第２フラクションとに分離することを含んで成る方法。 含フッ素飽和化合物が水素を有して成る、請求項１に記載の方法。 含フッ素飽和化合物が、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンからなる群より選択される、請求項２に記載の方法。 溶剤として、前記一般式（Ｘ）で表わされる含フッ素飽和化合物の少なくとも１種に代えて、１−ブロモプロパンおよび２−ブロモプロパンの少なくとも一方を用いる、請求項１に記載の方法。 抽出蒸留操作によって得られた第２フラクションを蒸留操作に付して、ヘキサフルオロプロピレンを含んで成る第３フラクションと、溶剤を含んで成る第４フラクションとに分離することを更に含んで成る、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。