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| タイトル： | 特許公報(B2)_口腔用ステイン除去剤および口腔用組成物 |
| 出願番号： | 2008521253 |
| 年次： | 2014 |
| IPC分類： | A61K 8/24,A61Q 11/00 |
特許情報キャッシュ
柴 肇一 斉藤 敦 岡田 和喜 辻野 義雄 JP 5422205 特許公報(B2) 20131129 2008521253 20070614 口腔用ステイン除去剤および口腔用組成物 株式会社マンダム 390011442 リジェンティス株式会社 502124248 特許業務法人サンクレスト国際特許事務所 110000280 柴 肇一 斉藤 敦 岡田 和喜 辻野 義雄 JP 2006166767 20060616 20140219 A61K 8/24 20060101AFI20140130BHJP A61Q 11/00 20060101ALI20140130BHJP JPA61K8/24A61Q11/00 Ａ６１Ｋ８／００−８／９９ Ａ６１Ｑ１／００−９０／００ Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ ＣＡｐｌｕｓ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ） 特開平０９−１７５９６６（ＪＰ，Ａ） 国際公開第２００２／０４５６７７（ＷＯ，Ａ１） 特表２００３−５２６６４８（ＪＰ，Ａ） 特開２００３−２１２７４３（ＪＰ，Ａ） 特開２００３−００２８１５（ＪＰ，Ａ） 特開平０１−２１３２２２（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−３０６１２６（ＪＰ，Ａ） 特開昭６３−０３０４０８（ＪＰ，Ａ） 特開２００５−０８０６１７（ＪＰ，Ａ） 周知・慣用技術集（化粧料及び類似品），特許庁，１９８４年，第１１７頁 4 JP2007062029 20070614 WO2007145287 20071221 15 20100607 松本 直子 本発明は、口腔用ステイン除去剤および口腔用組成物に関する。さらに詳しくは、歯垢や、食べ物、お茶、コーヒー、タバコなどによるステインを歯の表面に沈着するのを防止するとともに、沈着したステインを効果的に除去しうる口腔用ステイン除去剤、および該ステイン除去剤を含有する口腔用組成物に関する。 従来、歯の表面に付着したステインや歯垢を除去するために歯磨剤などの口腔用組成物中にポリリン酸塩やメタリン酸塩を配合する試みがなされている。例えば、ポリリン酸塩またはメタリン酸塩と、メントールまたはアネトールとが併用された口腔用組成物（特許文献１参照）、水溶性ピロリン酸塩とともにポリリン酸塩が配合された口腔用組成物（特許文献２参照）、ポリリン酸塩と天然系スクラブ剤とが併用された歯牙清掃材（特許文献３参照）などが報告されている。 しかしながら、これらの口腔用組成物や歯牙清掃材には、歯面に付着したステインや歯垢を歯ブラシなどで完全に除去することができず、日々の歯磨きによっても、ステインや歯垢が蓄積するという欠点がある。また、その口腔用組成物や歯牙清掃材には、歯ブラシが届き難い歯に付着したステインや歯垢を殆ど除去することができないという欠点もある。 そこで、歯ブラシなどにより歯面をブラッシングしなくとも、ステインや歯垢を効果的に除去することができるとともに、一旦除去した歯面にステインなどが沈着するのを防止することができるステイン除去剤の開発が望まれている。 一方、ウルトラリン酸は、抗菌性を有することが知られ、従来、食品の保存剤として用いられている（特許文献４および５参照）。また、ウルトラリン酸は、タンニン含有組成物の変色防止効果を発現することが報告されている（特許文献６参照）。しかしながら、ウルトラリン酸のステイン除去作用については、報告されていない。特開昭６３−３０４０８号公報特開平９−１７５９６６号公報特開平１０−１８２３８６号公報特開昭５８−１２１２０４号公報特開２００５−８０６１７号公報特開２００２−３０６１２６号公報 本発明の目的は、歯ブラシなどによって歯面をブラッシングしなくてもステインや歯垢を効果的に除去することができるとともに、一旦ステインや歯垢が除去された歯面にステインなどが沈着することを防止することができる、口腔用ステイン除去剤および該ステイン除去剤を含有する口腔用組成物を提供することにある。 本発明は、〔１〕 ウルトラリン酸塩を含有してなる口腔用ステイン除去剤、〔２〕 ウルトラリン酸塩の平均重合度が７〜１２である前記〔１〕に記載の口腔用ステイン除去剤、〔３〕 前記〔１〕または〔２〕に記載のステイン除去剤を含有してなる口腔用組成物、〔４〕 ｐＨが４〜８である前記〔３〕に記載の口腔用組成物、ならびに〔５〕 ウルトラリン酸塩の含有量が０．５〜１０重量％である前記〔３〕または〔４〕に記載の口腔用組成物に関する。 本発明の口腔用ステイン除去剤および該ステイン除去剤を含有する口腔用組成物は、歯ブラシなどによって歯面をブラッシングしなくてもステインや歯垢を効果的に除去することができるとともに、一旦ステインや歯垢が除去された歯面にステインなどが沈着することを防止することができる。 本発明の口腔用ステイン除去剤に、平均重合度が７〜１２であるウルトラリン酸塩が用いられている場合には、ステインや歯垢の除去効果をより一層高めることができる。図１は、本発明の実施例１５〜２１で得られたウルトラリン酸塩および分画Ａ〜Ｆのゲルろ過クロマトグラムである。 本発明のステイン除去剤は、ウルトラリン酸塩を含有する。ウルトラリン酸塩とは、２個以上のＰＯ４四面体がそれぞれ他のＰＯ４四面体が有する酸素原子を共有するように重合することによって生成するリン酸塩である縮合リン酸塩の一種である。 縮合リン酸塩は、Ｍ２Ｏ／Ｐ２Ｏ５（Ｍはアルカリ金属に代表される１価の金属を示す）のモル比により、ポリリン酸塩、メタリン酸塩およびウルトラリン酸塩に分類される。 ポリリン酸塩は、Ｍ２Ｏ／Ｐ２Ｏ５（Ｍは前記と同じ）のモル比の値（Ｒ）が２≧Ｒ＞１であり、式（Ｉ）： Ｍｍ＋２ＰｍＯ３ｍ＋１ （Ｉ）（式中、Ｍは前記と同じ。ｍは２以上の整数を示す）で表される直鎖状の化合物である。 メタリン酸塩は、Ｍ２Ｏ／Ｐ２Ｏ５（Ｍは前記と同じ）のモル比の値（Ｒ）が１であり、式(II)： （ＭＰＯ３）ｎ (II)（式中、Ｍは前記と同じ。ｎは３以上の整数を示す）で表され、環状または極めて長い直鎖状の化合物である。前記ポリリン酸塩とメタリン酸塩とを合わせて、ポリリン酸塩と称されることもある。 ウルトラリン酸塩は、Ｍ２Ｏ／Ｐ２Ｏ５（Ｍは前記と同じ）のモル比の値（Ｒ）が１＞Ｒ＞０であり、式(III):（式中、Ｍは前記と同じ。ｘおよびｙは０＜ｘ／ｙ＜１を満足する正の整数を示す）で表され、分子中に分枝ＰＯ４基を含む架橋構造を有する化合物であり、ポリリン酸塩およびメタリン酸塩と比べて特異な構造を有している。式(III)において、ｘは、好ましくは２〜２０の整数であり、ｙは、好ましくは４〜２０の整数である。ｘおよびｙは、ステインの除去効果を高める観点から、それぞれ、平均重合度７〜１２を満たす正の整数であることが好ましい。 ウルトラリン酸塩の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが挙げられる。それらのなかでは、ナトリウム塩が好ましい。 ウルトラリン酸塩は、そのまま用いても優れたステインの除去効果を奏する。ウルトラリン酸塩の平均重合度は、ステインや歯垢の除去効果をより一層高める観点から、好ましくは７〜１２、より好ましくは８．５〜１１．５、さらに好ましくは９〜１１である。 特定の平均重合度を有するウルトラリン酸塩を分画する方法としては、特に限定されないが、例えば、ウルトラリン酸塩のアルコール−水系溶媒における溶解度の差を利用する方法が挙げられる。ウルトラリン酸塩は、その重合度（分子量）が大きくなるにしたがってアルコール−水系溶媒に対する溶解度が小さくなり、アルコール濃度が高くなるにしたがってアルコール−水系溶媒に対する溶解度が低くなるという性質を有する。この性質を利用することにより、ウルトラリン酸塩を一定の平均重合度を有するように簡便に分画することができる。 分画に用いられるアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノールなどが挙げられる。それらのなかでは、分画後の残存溶媒を考慮するとエタノールが好ましい。 分画方法としては、例えば、以下の操作が挙げられる。まず、ウルトラリン酸塩１００重量部あたり水３００〜５００重量部の割合でウルトラリン酸塩を水に溶解させることにより、ウルトラリン酸塩の水溶液を調製する。前記水は、特に限定されないが、精製水であることが好ましい。 なお、ウルトラリン酸塩の水溶液には、ウルトラリン酸塩の分解を抑制する観点から、ウルトラリン酸塩の水溶液が中性〜弱酸性となるように、酸やアルカリを添加することが好ましい。より具体的には、ウルトラリン酸塩の水溶液のｐＨは、好ましくは４〜７、より好ましくは５〜７となるように調整することが望ましい。 次に、ウルトラリン酸塩１００重量部あたりアルコール１０〜２０重量部の割合で、ウルトラリン酸塩の水溶液にアルコールを加えて攪拌する。このとき、アルコールは、ウルトラリン酸塩の水溶液中に高濃度で溶解し難いため、ウルトラリン酸塩の水溶液が下層に、ウルトラリン酸塩のアルコール水溶液が上層にそれぞれ分離する。 また、ウルトラリン酸塩の水溶液にアルコールが含まれている場合、ウルトラリン酸塩の重合度が大きいほど、その溶解度が低下することから、下層のウルトラリン酸塩の水溶液中には、重合度がより大きなウルトラリン酸塩が溶解しており、一方、上層のウルトラリン酸塩のアルコール水溶液中には、それよりも重合度が小さいウルトラリン酸塩が溶解している。 なお、上層と下層とを分離させる場合、上層と下層との分離を容易にする観点から、例えば、遠心分離機を用いて上層と下層とを遠心分離させることが好ましい。 分離した上層のアルコール水溶液には、ウルトラリン酸塩１００重量部あたりアルコール１０〜２０重量部の割合で、アルコールを加えて攪拌する。これにより、アルコール水溶液中のアルコールの濃度が高くなることから、前記と同様に重合度が高いウルトラリン酸塩が下層に水溶液として分離し、それよりも重合度が低いウルトラリン酸塩がアルコール水溶液として上層に分離する。 こうして、一定回数の分離操作を繰返すことにより、一定の平均重合度を有するウルトラリン酸塩を容易に得ることができる。例えば、平均重合度が７〜１２であるウルトラリン酸塩を得るためには、通常、アルコール−水系溶媒を用いた分離操作を３〜５回程度繰返せばよい。なお、ウルトラリン酸塩の単離に際しては、目的の分画を凍結乾燥や減圧下で濃縮してもよい。 本発明の口腔用ステイン除去剤におけるウルトラリン酸塩の含有量には、特に限定がない。ステイン除去剤は、ウルトラリン酸塩のみで構成されていてもよく、あるいは本発明の目的が阻害されない範囲で他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、潤滑剤、溶剤、香味剤、粘結剤、発泡剤、着色剤、保存剤などが挙げられる。 本発明の口腔用組成物は、前記ステイン除去剤を含有する。口腔用組成物中におけるステイン除去剤の含有量には、特に限定がない。口腔用組成物は、ステイン除去剤のみで構成されていてもよく、あるいは本発明の目的が阻害されない範囲内で他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、エタノールなどの溶媒；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなどの可溶化剤；グリセリン、ソルビトールなどの潤滑剤；サッカリンナトリウム、ペパーミントオイル、メントールなどの香味剤；カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの粘結剤；ラウリル硫酸ナトリウムなどの発泡剤；炭酸カルシウム、無水ケイ酸などの研磨剤；カラメル、法定色素などの着色剤；パラベン、安息香酸ナトリウムなどの保存剤；リン酸塩、クエン酸塩などのｐＨ調整剤；水などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。 口腔用組成物中のウルトラリン酸塩の含有量は、ステインや歯垢の除去効果を効果的に発現させる観点から、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。あまりにも多量に含有させてもステインや歯垢の除去効果の向上が望めず、かえって経済性が低下する傾向があることから、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは３重量％以下である。これらの観点から、口腔用組成物中のウルトラリン酸塩の含有量は、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％である。 口腔用組成物のｐＨは、ステインや歯垢の除去効果を効果的に発現させる観点から、好ましくは８以下、より好ましくは６．５以下であり、齲蝕から歯のエナメル質を保護する観点から、好ましくは４以上、より好ましくはｐＨ５以上である。これらの観点から、口腔用組成物のｐＨは、好ましくは４〜８であり、より好ましくは５〜６．５である。 本発明の口腔用組成物は、例えば、歯磨剤、洗口剤、入れ歯洗浄剤、歯牙パッチなどに用いることができる。また、本発明の口腔用組成物は、ステインや歯垢の除去効果に優れたステイン除去剤が含有されていることから、ヒトのみならず、自己が歯面をブラッシングしないイヌやネコなどのペット用の口腔用組成物としても有効に用いることができる。 次に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例のみに限定されるものではない。実施例１および比較例１〜２〔ステイン除去試験〕 被検液として、ウルトラリン酸ナトリウムの１００ｍＭ（リン酸濃度）水溶液（ｐＨ６．２）、メタリン酸ナトリウムの１００ｍＭ（リン酸濃度）水溶液（ｐＨ６．２）およびリン酸ナトリウムの１００ｍＭ（リン酸濃度）水溶液（ｐＨ６．２）をそれぞれ調製した。より具体的には、必要量のウルトラリン酸ナトリウム〔太平化学産業（株）製、食品添加物規格品〕、メタリン酸ナトリウム〔太平化学産業（株）製、食品添加物規格品〕またはリン酸一ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）をリン酸濃度が１００ｍＭとなるようにそれぞれ精製水８０ｍＬに溶解し、５Ｎ ＮａＯＨまたは５Ｎ ＨＣｌを用いてｐＨを６．２に調整した後、精製水を加えて全量を１００ｍＬとした。 これとは別に、紅茶葉４ｇを沸騰させた精製水２００ｍＬに１０分間浸し、この液を濾紙（ワトマン社製、Ｎｏ．５Ｂ）で濾過することにより、紅茶抽出液を得た。 次に、ヒドロキシアパタイト粉末１５０ｍｇを１５ｍＬ容の遠沈管に入れ、精製水１０ｍＬを加えて転倒混和し、混合液を調製した。この混合液を遠心分離機〔（株）クボタ製、５２００型〕にて遠心分離（１５００ｇ、２分間）し、上清を取り除いた。この上清を除去した混合液に紅茶抽出液５ｍＬを加えて１分間転倒混和した後、遠心分離（１５００ｇ、２分間）し、再度、上清を取り除いた。 この上清を除去した混合液に含まれているヒドロキシアパタイト粉末に未吸着の紅茶ステインを洗浄するため、精製水１０ｍＬを加えて１分間転倒混和した後、遠心分離（１５００ｇ、２分間）して上清を取り除いた。この操作をもう１回繰返した後、混合液に精製水１０ｍＬまたは各被検液１０ｍＬを加えて１分間転倒混和し、遠心分離（１５００ｇ、２分間）した。上清を取り除いた後、その混合液に精製水１０ｍＬを加えて１分間転倒混和して遠心分離（１５００ｇ、２分間）した。 この混合液から上清を取り除いた後、その混合液に精製水１３ｍＬを加えて１分間転倒混和し、フィルターパッド〔日本ミリポア（株）製、品番：ＡＰ１０〕上で吸引濾過した。これを風乾してイメージスキャナー〔セイコーエプソン（株）製、ＧＴ−８３００ＵＦ型〕でスキャンした後、画像を反転（ネガ化）し、画像解析プログラムＩｍａｇｅＪ〔インターネット(ＵＲＬ：〕で解析した。 各被検液における紅茶ステインの残存率は、被検液の代わりに精製水で同様に処理した場合の残存率を１００％とし、紅茶抽出液を添加せずに同様に処理した場合をバックグラウンド（残存率：０％）として算出した。この試験を３回繰り返し、その平均値を採用した。その結果を表１に示す。 表１に示された結果から、ウルトラリン酸塩を用いた場合には（実施例１）、メタリン酸塩を用いた場合（比較例１）およびリン酸塩を用いた場合（比較例２）と対比して、ステインの除去効果が格段に高いことがわかる。実施例２〜５〔ｐＨの影響の試験〕 ウルトラリン酸ナトリウム〔ミテジマ化学（株）製、食品添加物規格品〕１ｇを精製水８０ｍＬに溶解し、５Ｎ ＮａＯＨを用いてｐＨを５．５、６．２、６．９または７．６に調整した後、精製水で全量を１００ｍＬとした（リン酸濃度として１００ｍＭ）。これらを被検液とし、実施例１と同様の方法でステイン除去試験を行なった。その結果を表２に示す。 表２に示された結果から、ｐＨが大きくなるにしたがってステインや歯垢の除去効果が低下し、ｐＨが小さいほうがステインや歯垢の除去効果に優れていることがわかる。また、ｐＨが５．５である場合（実施例２）およびｐＨが６．２である場合（実施例３）では、ステインや歯垢の除去効果がほぼ同等であり、これらの場合には、弱アルカリ性であるｐＨが７．６である場合（実施例５）と対比して、ステインや歯垢の除去効果が約２．５倍大きいことがわかる。実施例６〜１４〔濃度依存性の試験〕 ウルトラリン酸ナトリウム〔ミテジマ化学（株）製、食品添加物規格品〕の含有量が０、０．１、０．２、０．４、０．６、０．８、１．０、３．０、５．０または１０．０ｗ／ｖ％の各水溶液（ｐＨ６．２）を調製した。これらの被検液を用いて、実施例１と同様の方法でステイン除去試験を行った。その結果を比較例２の結果とともに表３に示す。 表３に示された結果から、ウルトラリン酸塩の濃度が０．４ｗ／ｖ％以下である場合には、ステイン除去効果の濃度依存性が大きいことがわかる。これとは逆に、ウルトラリン酸塩の濃度を高めていくと、その濃度が１ｗ／ｖ％以上でステイン除去効果の濃度依存性が小さくなることがわかる。実施例１５〜２１ウルトラリン酸塩の分画試験（１） ウルトラリン酸ナトリウム〔ミテジマ化学（株）製、食品添加物規格品〕８０ｇに精製水２５４ｍＬおよび１０Ｎ ＮａＯＨ５０ｍＬを加えて溶解し、ウルトラリン酸水溶液（ｐＨ６．０）を調製した。このウルトラリン酸水溶液にエタノール１５ｍＬを加えて攪拌し、室温で１０分間静置した後、遠心分離機〔（株）クボタ製、５２００型〕にて遠心分離（１００００g、１０分間）し、上層１ａと下層１ｂとに分離した。得られた下層１ｂを分画Ａとした。 上層１ａにエタノール１６ｍＬを加えて攪拌し、室温で１０分間静置した後、遠心分離（１００００ｇ、１０分間）し、上層２ａと下層２ｂとに分離した。得られた下層２ｂを分画Ｂとした。 上層２ａにエタノール１７ｍＬを加えて攪拌し、室温で１０分間静置した後、前記と同様に遠心分離し、上層３ａと下層３ｂとに分離した。得られた下層３ｂを分画Ｃとした。 上層３ａにエタノール１７．５ｍＬを加えて攪拌し、室温で１０分間静置した後、前記と同様に遠心分離し、上層４ａと下層４ｂとに分離した。得られた下層４ｂを分画Ｄとした。 上層４ａにエタノール１８．５ｍＬを加えて攪拌し、室温で１０分間静置した後、前記と同様に遠心分離し、上層５ａと下層５ｂとに分離した。得られた下層５ｂを分画Ｅとし、上層５ａを分画Ｆとした。 得られた各分画を下記条件にてゲルろ過クロマトグラフィーで分析した。その結果を図１に示す。図１に示された結果から、分画Ａ（図１中のＡ）が最も数平均分子量（平均重合度）が大きく、分画Ｂ（図１中のＢ）、分画Ｃ（図１中のＣ）、分画Ｄ（図１中のＤ）および分画Ｅ（図１中のＥ）の順に数平均分子量（平均重合度）が小さくなり、分画Ｆ（図１中のＦ）が最も数平均分子量（平均重合度）が小さいことがわかる。このことから、アルコール−水系溶媒を用いて溶解度の差を利用することにより、特定の数平均分子量（平均重合度）を有するウルトラリン酸塩を簡便に得ることができることがわかる。なお、溶出時間が短いほど分子量（重合度）はより大きい。なお、図１中のＸは、分画前のウルトラリン酸ナトリウムのデータを示す。＜ＨＰＬＣ条件＞ 分析機器 ：（株）島津製作所製、商品名：島津ＬＣ２０１０Ｃ型ＨＰＬＣ カラム ：昭和電工（株）製、商品名：Ｓｏｄｅｘ ＯＨｐａｋ ＳＢ−８０３ＨＱ カラム温度：３０℃ 溶媒 ：０．１Ｍ ＮａＣｌ 流速 ：１ｍＬ／ｍｉｎ 検出器 ：（株）島津製作所製、商品名：示差屈折計検出器ＲＩＤ−１０Ａ 次に、ウルトラリン酸ナトリウムおよび上記で得られたＡ〜Ｆの各分画をリン酸としての濃度が１００ｍＭとなるように精製水で溶解または希釈し、５Ｎ ＮａＯＨまたは５Ｎ ＨＣｌを用いてｐＨを６．２に調整した。これらを被検液とし、実施例１と同様の方法でステイン除去試験を行なった。その結果を表４に示す。 表４に示された結果から、分画Ｃ〜Ｅは、いずれも分画前のウルトラリン酸塩よりも優れたステインや歯垢の除去効果を有することがわかる。なかでも、分画Ｄが最もステインや歯垢の除去効果に優れており、分画前のウルトラリン酸塩と比べて、約２倍のステインや歯垢の除去効果を示すことがわかる。ウルトラリン酸塩の分画試験（２） 前記で得られた分画Ａ〜Ｆおよび分画前のウルトラリン酸ナトリウムの平均重合度（平均鎖長）は、電気泳動を行ない、その泳動度により決定した。より具体的には、１５％ポリアクリルアミドゲル〔アクリルアミド：ビスアクリルアミド（重量比）＝３０：０．８〕を用い、試料濃度１重量％、アプライ量４μＬ、１４０Ｖ定電圧で３０分間電気泳動を行った。また、分子量スタンダードとして、平均重合度１４、６０および１３０の３種類のポリリン酸ナトリウムを各種分画の試料とともに電気泳動した。 電気泳動後、ゲルをトルイジンブルーで染色することにより、ポリリン酸を可視化し、染色したゲルの画像をイメージスキャナー〔セイコーエプソン（株）製、ＧＴ−８３００ＵＦ型〕でスキャンし、電子データとして取り込み、泳動度（泳動距離）を前記画像解析プログラムＩｍａｇｅＪで解析した。解析は、各試料の泳動先端部と尾部の座標をピクセル数で測定し、先端部（低分子量側）と尾部（高分子量側）の中間点を平均重合度にあたる点として、泳動起点から中間点に至るまでの距離をピクセル数で算出した。分子量スタンダードの泳動度の結果を表５に示す。 表５に示された結果から、泳動度（ｘ）に対する平均重合度の対数〔ｙ：ｌｏｇ（ｎ）〕から、式：ｙ＝−０．００２８８８ｘ＋２．７６７２１４（ただし、相関係数の二乗（Ｒ２）は０．９８７３８５である）で表される検量線が得られた。 また、上記検量線と各試料の泳動度の結果から、各試料の平均重合度を算出した。その結果を表６に示す。 表６に示されているように、分画前のウルトラリン酸塩よりもステインや歯垢の除去効果に優れている分画Ｃ〜Ｅの平均重合度は、８．７〜１１．３であり、最もステインや歯垢の除去効果に優れている分画Ｄの平均重合度は、１０．２であった。 表６に示された結果から、平均重合度が小さい分画Ｆや、平均重合度が大きい分画ＡおよびＢでは、分画前のウルトラリン酸塩のステインや歯垢の除去活性と同程度の活性または除去活性の低下が認められることから、ステインや歯垢の除去効果を増強させるためには、ウルトラリン酸塩が特定範囲の平均重合度を有することが適切であることがわかる。実施例２２および比較例３〔ステイン沈着防止試験〕 被検液として、ウルトラリン酸ナトリウムの１００ｍＭ（リン酸濃度）水溶液（ｐＨ６．２）およびメタリン酸ナトリウムの１００ｍＭ（リン酸濃度）水溶液（ｐＨ６．２）をそれぞれ実施例１と同様に調製した。 次に、ヒドロキシアパタイト粉末１５０ｍｇを１５ｍＬ容の遠沈管に入れ、精製水または各被検液１０ｍＬを加えて転倒混和した後、遠心分離機〔（株）クボタ製、５２００型〕にて遠心分離（１５００ｇ、２分間）し、上清を取り除いた。残渣に精製水１０ｍＬを加えて１分間転倒混和した後、遠心分離（１５００ｇ、２分間）により上清を取り除き、ヒドロキシアパタイト粉末を洗浄した。この洗浄操作を再度繰返した後、該ヒドロキシアパタイト粉末に紅茶抽出液５ｍＬを加えて１分間転倒混和した。 その後、遠心分離機でこのヒドロキシアパタイト粉末と紅茶抽出液との混合物の遠心分離（１５００ｇ、２分間）を行ない、上清を取り除いた後、該混合物に精製水１０ｍＬを加えて１分間転倒混和して遠心分離（１５００ｇ、２分間）した。前記混合物から上清を取り除いた後、該混合物に精製水１３ｍＬを加えて１分間転倒混和し、フィルターパッド〔日本ミリポア（株）製、品番：ＡＰ１０〕上で吸引濾過した。 次に、このフィルターパッドを用いて実施例１と同様の操作により紅茶ステインの沈着率を算出した。なお、各被検液における紅茶ステインの沈着率は、被検液の代わりに精製水で同様に処理した場合の沈着率を１００％とし、紅茶抽出液を添加せずに精製水のみで同様に処理した場合をバックグラウンド（沈着率：０％）として算出した。その結果を表７に示す。 表７に示された結果から、ウルトラリン酸塩は、歯面などへのステインの沈着を防止する効果は、メタリン酸塩よりも約１．７倍優れていることがわかる。 以下、本発明の口腔用組成物の処方例を示す。なお、各成分の量は、いずれも重量％である。処方例１（粉末タイプ洗口剤） 無水ケイ酸 ２．５ ウルトラリン酸ナトリウム（実施例１９で得られた分画Ｄ） ３．０ サッカリンナトリウム ０．２ 着色剤 適 量 香料 適 量 炭酸水素ナトリウム 残 部 合 計 １００．０処方例２（洗口剤） エタノール １．０ グリセリン ２．５ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 １．０ ウルトラリン酸ナトリウム（実施例１９で得られた分画Ｄ） ４．５ サッカリンナトリウム ０．１５ 安息香酸ナトリウム ０．０５ リン酸ニ水素ナトリウム ３．５ 着色剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 部 合 計 １００．０処方例３（粉歯磨） ラウリル硫酸ナトリウム ２．０ ウルトラリン酸ナトリウム（実施例１９で得られた分画Ｄ） ４．０ サッカリンナトリウム ０．１ 精製水 適 量 香料 適 量 炭酸カルシウム 残 部 合 計 １００．０処方例４（液体歯磨） エタノール １０．５ グリセリン ４．５ ラウリル硫酸ナトリウム １．２ ウルトラリン酸ナトリウム（実施例１９で得られた分画Ｄ） ５．０ ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール ０．５ サッカリンナトリウム ０．１５ 安息香酸ナトリウム ０．１ 香料 適 量 着色剤 適 量 精製水 残 部 合 計 １００．０処方例５（練歯磨） 第二リン酸カルシウム・ニ水和物 ４５．０ 無水ケイ酸 ２．０ グリセリン １５．０ カルボキシメチルセルロースナトリウム ０．８ カラギーナン ０．３ ラウリル硫酸ナトリウム １．５ ウルトラリン酸ナトリウム（実施例１９で得られた分画Ｄ） ４．０ サッカリンナトリウム ０．１５ ヒノキチオール 適 量 香料 適 量 パラベン 適 量 精製水 残 部 合 計 １００．０ 本発明の口腔用ステイン除去剤および口腔用組成物は、歯面などへのステインの沈着を防止するうえに、優れたステインや歯垢の除去効果を奏するので、歯磨剤、洗口剤、入れ歯洗浄剤、歯牙パッチなどの口腔用の製剤に好適に用いることができる。 ウルトラリン酸塩を含有してなる口腔用ステイン除去剤であって、当該ウルトラリン酸塩の平均重合度が７〜１２であることを特徴とする口腔用ステイン除去剤。 請求項１に記載のステイン除去剤を含有してなる口腔用組成物。 ｐＨが４〜８である請求項２に記載の口腔用組成物。 ウルトラリン酸塩の含有量が０．５〜１０重量％である請求項２または３に記載の口腔用組成物。