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| タイトル： | 再公表特許(A1)_ヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液およびヘアジェル |
| 出願番号： | 2008050197 |
| 年次： | 2010 |
| IPC分類： | A61K 8/81,A61Q 5/06,C08F 2/44,A61K 8/41,A61K 8/19,C08L 39/06 |
特許情報キャッシュ
泉 啓子 宮井 孝 JP WO2008096567 20080814 JP2008050197 20080110 ヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液およびヘアジェル 株式会社日本触媒 000004628 植木 久一 100075409 菅河 忠志 100115082 二口 治 100125184 伊藤 浩彰 100125243 植木 久彦 100129757 柴田 有佳理 100149021 泉 啓子 宮井 孝 JP 2007025612 20070205 A61K 8/81 20060101AFI20100423BHJP A61Q 5/06 20060101ALI20100423BHJP C08F 2/44 20060101ALI20100423BHJP A61K 8/41 20060101ALN20100423BHJP A61K 8/19 20060101ALN20100423BHJP C08L 39/06 20060101ALN20100423BHJP JPA61K8/81A61Q5/06C08F2/44 BA61K8/41A61K8/19C08L39/06 AP(BW,GH,GM,KE,LS,MW,MZ,NA,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZM,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM),EP(AT,BE,BG,CH,CY,CZ,DE,DK,EE,ES,FI,FR,GB,GR,HR,HU,IE,IS,IT,LT,LU,LV,MC,MT,NL,NO,PL,PT,RO,SE,SI,SK,TR),OA(BF,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GQ,GW,ML,MR,NE,SN,TD,TG),AE,AG,AL,AM,AO,AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BH,BR,BW,BY,BZ,CA,CH,CN,CO,CR,CU,CZ,DE,DK,DM,DO,DZ,EC,EE,EG,ES,FI,GB,GD,GE,GH,GM,GT,HN,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,KE,KG,KM,KN,KP,KR,KZ,LA,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LY,MA,MD,ME,MG,MK,MN,MW,MX,MY,MZ,NA,NG,NI,NO,NZ,OM,PG,PH,PL,PT,RO,RS,RU,SC,SD,SE,SG,SK,SL,SM,SV,SY,TJ,TM,TN,TR,TT,TZ,UA,UG,US,UZ,VC,VN,ZA,ZM,ZW 再公表特許(A1) 20100520 2008557039 14 4C083 4J002 4J011 4C083AB081 4C083AB082 4C083AC102 4C083AC521 4C083AC522 4C083AC541 4C083AC542 4C083AD071 4C083AD072 4C083AD092 4C083BB32 4C083BB36 4C083BB53 4C083CC31 4C083CC32 4C083DD01 4C083DD27 4C083DD38 4C083DD41 4C083EE01 4C083EE21 4C083FF01 4J002BJ001 4J002DE026 4J002DF008 4J002EN047 4J002EN107 4J002FD207 4J002FD208 4J002GB00 4J002HA04 4J011PA36 4J011PB40 4J011PC02 4J011PC04 4J011PC08 本発明は、頭髪をセットするために用いられるヘアジェル用のポリビニルピロリドン水溶液に関し、特に、ヘアジェル製造時に白濁や黄色への着色現象が起こらないヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液および該水溶液を用いて得られるヘアジェルに関するものである。 ポリビニルピロリドンは、安全な機能性ポリマーとして、化粧品、医農薬中間体、食品添加物、感光性電子材料、粘着付与剤等の用途に、あるいは、種々の特殊工業用途に、幅広い分野で用いられている。ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと省略する）の製造方法の一つとして、水媒体中、金属触媒の存在下で、過酸化水素を重合開始剤として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合する方法が知られている（例えば、特許文献１、２、３を参照）。この場合、重合時に助触媒として第１〜３級アミンを用いると重合が遅くなり、得られたポリマー溶液が着色するが（例えば、特許文献１の第１頁右下欄を参照）、アンモニアを用いると重合が速やかに進行し、着色が抑えられることも知られている。 上記のような方法で製造すると、ＰＶＰは水溶液の形態で得られるが、水溶液を加熱乾燥して固形物を得る場合、水溶液にアンモニアが含まれていると、加熱乾燥時にＰＶＰの架橋反応やグラフト反応等が進行し、水に不溶な高分子量のＰＶＰを生じるという問題があった。本発明者等は、第２級アミンの併用によって上記問題を解決し、既に出願した（特許文献４）。 ところで、頭髪を思い通りの形にセットするために用いられるヘアジェルは、ＰＶＰの用途の一つである。ヘアジェルは、通常、カルボキシビニルポリマー等のアルカリ増粘性ポリマー水溶液にアルカリを添加して増粘させた（以下、増粘後のものをアルカリ増粘型ポリマー水溶液という）後、別途、上記乾燥工程により製造されたＰＶＰの粉体を、再度水に溶解させて得たＰＶＰ水溶液を混合することによって製造される。もちろん、必要に応じて、他の成分も適宜混合される。特開昭６２−６２８０４号公報特開平１１−７１４１４号公報特開２００２−１５５１０８号公報特開２００６−２７３９３７号公報 重合時には水溶液状態で得られるＰＶＰを、加熱して粉体とし、再び水溶液にするのはエネルギー的に無駄である。また、粉体は飛散し易いため、環境上問題がある。こういった観点から、重合により得られたＰＶＰ水溶液をそのまま（あるいは希釈または濃縮して）ヘアジェルの製造に用いる検討を、本発明者等が行った。 その結果、ＰＶＰ水溶液とアルカリ増粘型ポリマー水溶液とを混合する際に白濁が生じるという問題が発生した。ヘアジェルには透明性が要求されるため、白濁した製品は商品価値がない。また、上記混合時に、黄色く着色することがあった。ヘアジェルが着色してしまうと、所望の色や無色透明のヘアジェルを製造することができないため、着色防止が望まれていた。 上述した状況の下、本発明が解決すべき課題は、上記白濁および着色現象の原因を突き止めて、白濁・着色のない透明なヘアジェルを製造することのできるポリビニルピロリドン水溶液を提供することと、高品質の無色透明なヘアジェルを提供することにある。 本発明者らは、種々検討の結果、ＰＶＰ水溶液中に第３級アミンを共存させれば、上記白濁と黄色への着色が起こらなくなることを見出して、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、ヘアジェルを製造するためのポリビニルピロリドン水溶液であって、第３級アミンとアンモニアを含有するヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液であるところに要旨を有する。 第３級アミンは、ポリビニルピロリドンに対して０．０５〜１質量％であることが好ましい。また、ヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液は、水媒体中、金属触媒、アンモニアおよび第３級アミンの存在下で、過酸化水素を重合開始剤として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合して得られたものであることが好ましい。このポリビニルピロリドンのＫ値は１５〜６０であることが好ましい。アンモニアは第３級アミンに対して１〜１００質量％であることが好ましい。 本発明には、上記ヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液とアルカリ増粘型ポリマー水溶液とを混合することにより得られたヘアジェルも含まれる。 本発明によれば、アルカリ増粘型ポリマー水溶液と混合しても、白濁の生じない高品質のＰＶＰ水溶液を提供することができた。また、本発明のＰＶＰ水溶液から得られるヘアジェルは、黄色に着色しないこともわかった。よって、商品価値の高い無色透明なヘアジェルを提供することができた。 上記したとおり、第１〜第３級アミンはＰＶＰの重合に際し助触媒として用いることは知られており、また、アルカリ増粘性ポリマー水溶液の増粘用アルカリとしても公知である。しかしながら、アルカリ増粘性ポリマー水溶液の増粘用アルカリとして第３級アミンを用いていても、ＰＶＰ水溶液が第３級アミンを含有していない場合、両者の混合によって白濁や着色が生じてしまうことから、混合時に第３級アミンが共存しているだけでは、この白濁・着色現象が防止できないことは本発明者等によって確認されている。そして、本発明者等が検討を続けた結果、過酸化水素を重合開始剤として用いて得られたＰＶＰ水溶液の場合にのみ、このような白濁・着色が生じることがわかった。このような白濁・着色問題は本発明者等によって初めて認識されたものであり、ＰＶＰ水溶液に含まれている第３級アミンのみがこの白濁・着色現象の抑制に有用であるとの知見も本発明者等によって初めてもたらされたものである。以下、本発明を詳細に説明する。 本発明は、第３級アミンおよびアンモニアを含有するＰＶＰ水溶液に関するものである。ＰＶＰはＮ−ビニル−２−ピロリドンのホモポリマーであるが、本発明の効果を損なわない限り、他の共重合成分が一部共重合されていてもよい。ＰＶＰのフィケンチャー法によるＫ値は、１５〜６０が好ましい。より好ましい上限は５０、さらに好ましい上限は４０である。より好ましい下限は２５である。ここで、フィケンチャー法によるＫ値は、後述する実施例で説明する方法により測定される値である。ＰＶＰ水溶液中の固形分濃度は３０〜６０質量％が好ましく、４０〜５５質量％がより好ましい。 ＰＶＰは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合させて得られるものである。その方法は従来公知のいかなる方法であってもよいが、低分子量のＰＶＰを調製するという観点から、水媒体中、金属触媒の存在下で、アンモニアを助触媒とし、過酸化水素を重合開始剤としてラジカル重合する方法が好ましい。 金属触媒としては、例えば、硫酸銅(II)、塩化銅(II)、酢酸銅(II)等の重金属塩等が挙げられる。金属触媒の添加量は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの仕込み量に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンに対して、質量比で、１ｐｐｂ〜２００ｐｐｂ程度が好ましい。また、アンモニアの含有量は、５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍが好ましい。過酸化水素の添加量は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの仕込み量に応じて適宜調節すればよく、特に限定されるものではないが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンに対して、０．１〜６質量％程度が好ましい。 ラジカル重合の具体的方法は、特に限定されるものではないが、例えば、金属触媒を含む水媒体中に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、助触媒および重合開始剤を順次添加して重合する方法が挙げられることができる。あるいは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを含む水媒体中に、金属触媒、助触媒および重合開始剤を順次添加して重合することもできる。重合温度は、通常、５０〜１００℃程度が好適であり、重合時間は、反応溶液中に残存するＮ−ビニル−２−ピロリドン量が１０ｐｐｍ以下となるまで適宜調節すればよく、特に限定されるものではない。 本発明のＰＶＰ水溶液は必須成分としてＰＶＰ以外に第３級アミンを含有していなければならない。「第３級アミン」とは、アンモニアの水素原子３個を置換もしくは無置換の炭化水素基（この炭化水素基が後述の通り結合して含窒素複素環を形成する場合を含む。）で置換した化合物を意味する。ここで、３個の炭化水素基は、同一であっても互いに異なっていてもよく、その各々が脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基および芳香族炭化水素基から独立して選択されるか、あるいは、互いに結合して、隣接する窒素原子と共に、場合によっては、さらに窒素、酸素および硫黄から選択される他の異種原子と共に、含窒素複素環を形成していてもよい。 脂肪族炭化水素基としては、例えば、炭素数１以上、４以下のアルキル基、炭素数２または３のアルケニル基等が例示され、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等が挙げられる。 脂環式炭化水素基としては、例えば、炭素数５または６のシクロアルキル基等が例示され、具体的には、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。 芳香族炭化水素基としては、例えば、炭素数６以上、８以下のアリール基、炭素数７または８のアラルキル基等が例示され、具体的には、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。 含窒素複素環としては、例えば、１個または２個の窒素原子を含む複素環が例示され、具体的には、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、チオモルホリン環等が挙げられる。 前記炭化水素基が置換基を有する場合、この置換基としては、例えば、炭化水素基（例えば、ＣＨ3−、ＣＨ3ＣＨ2−、Ｃ6Ｈ5−）、ハロゲン基（例えば、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−）、ヒドロキシ基（ＨＯ−）、カルボニル基（−ＣＯ−）、エーテル基（例えば、ＣＨ3Ｏ−、Ｃ2Ｈ5Ｏ−、Ｃ6Ｈ5Ｏ−）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、エステル基（例えば、−ＣＯＯＣＨ3、−ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＨ3ＣＯＯ−、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ−）、アシル基（例えば、−ＣＨＯ、ＣＨ3ＣＯ−、Ｃ6Ｈ5ＣＯ−）、スルファニル基（ＨＳ−）、スルホ基（−ＳＯ3Ｈ）、スルファモイル基（Ｈ2Ｎ−ＳＯ2−）、アミノ基（Ｈ2Ｎ−）、シアノ基（−ＣＮ）、ニトロ基（−ＮＯ2）等が挙げられる。前記炭化水素基は、これらの置換基を単独で有していても２種以上を組み合わせて有していてもよい。 第３級アミンとしては、具体的には、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン等のトリアルカノールアミンが挙げられる。これらの第３級アミンは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。これらの第３級アミンのうちではトリアルカノールアミンが好ましく、中でもトリエタノールアミンが特に好適である。 第３級アミンは、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの重合時に添加することでＰＶＰ水溶液に含有させてもよいし、重合により得られたＰＶＰ水溶液に別途添加してもよいが、重合時に第３級アミンを添加しておく方が好ましい。第３級アミンは助触媒として作用するからである。また、重合開始剤として過酸化水素を用いた場合には、この過酸化水素から発生する活性化された酸素によってＮ−ビニル−２−ピロリドンが分解されて蟻酸が生じることが知られているが、重合時に第３級アミンを添加しておくと、この蟻酸の悪影響を可及的に抑制することができる。すなわち、蟻酸は、助触媒であるアンモニアと塩を作り、この蟻酸アンモニウムがアルカリ増粘性ポリマーに悪影響を及ぼして、白濁・着色の原因となっているが、第３級アミンの添加によってアンモニアの使用量を低減することができるため、蟻酸アンモニウム量も低減する結果、ヘアジェルの白濁や黄色への着色を防ぐ効果が大きい。また、第３級アミンがフリーの蟻酸のカウンターカチオン（対カチオン）となるため、フリーの蟻酸量も低減するので、酸に弱いアルカリ増粘性ポリマーに対する悪影響が低減し、ヘアジェルの白濁・着色を防止できる。なお、「重合時」とは、重合初期、重合途中、熟成中のいずれも含む意味であり、重合終了後は含まない。 ＰＶＰ水溶液中の第３級アミン含有量は、ＰＶＰに対して０．０５〜１質量％であることが好ましい。０．０５質量％より少ないと、白濁や着色を抑制する効果が小さいためである。また、助触媒として重合時に添加する場合は、重合が進行しにくくなって、残存モノマー量が増えてＰＶＰが着色するおそれがある。さらに、副生成物の蟻酸を充分に中和することができず、アルカリ増粘型ポリマー水溶液の粘度増大効果を充分発現させることができなくなるおそれがある。ただし、１質量％を超えると、アミンが酸化されてヘアジェルが黄変するおそれがある。より好ましい第３級アミン量は０．１〜０．７質量％である。 一方、アンモニアは、ＰＶＰ水溶液中、第３級アミンに対して１〜１００質量％であることが好ましい。アンモニアが１質量％より少ないと、重合が進行しにくくなって、残存モノマー量が増えてＰＶＰが着色するおそれがある。アンモニアが１００質量％（すなわち、第３級アミンと同量）を超えると、アンモニアが酸化されてヘアジェルが黄変するおそれがある。さらに、アンモニアが、副生成物である蟻酸の第３級アミンによる中和作用を阻害し、アルカリ増粘型ポリマー水溶液の粘度増大効果を充分に発現させることができなくなるおそれがある。より好ましいアンモニア量は、第３級アミンに対し２〜７０質量％、より好ましくは３〜５０質量％である。 重合時に第３級アミンとアンモニアを存在させた状態でＮ−ビニル−２−ピロリドンを重合すれば、第３級アミンとアンモニアを含有するＰＶＰ水溶液が得られる。このＰＶＰ水溶液は、そのままで、あるいは、希釈または濃縮して、アルカリ増粘型ポリマー水溶液（アルカリ増粘性ポリマー水溶液をアルカリで増粘したもの）と混合し、必要に応じて他の成分を添加して、ヘアジェルとなる。 アルカリ増粘性ポリマーとしては、ヘアジェルに用いられるものであれば特に限定されないが、中性領域（ｐＨ＝６．５〜７．５）において、０．５質量％水溶液の粘度が１〜１００Ｐａ・ｓであるカルボキシビニルポリマーまたはそのアルキル変性物が使用可能である。具体的には、「カルボポール（登録商標）９４０」等のカルボポールシリーズや「ペムレン（登録商標）」シリーズ（いずれもノベオン(Noveon)社製）等のカルボキシル基含有水溶性ポリマーが利用可能である。 アルカリ増粘性ポリマーの量は、ヘアジェル（ウエット）１００質量％中０．１〜１質量％となるよう、適当な濃度の水溶液とすることが好ましい。 アルカリ増粘性ポリマー水溶液は、アルカリを用いて増粘させてから、ＰＶＰ水溶液と混合する。使用可能なアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物；水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；アンモニア；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノプロピルアミン、ジメチルプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレンイミン等の水溶性有機アミン類等である。 ＰＶＰ水溶液とアルカリ増粘型ポリマー水溶液の混合比率は特に限定されないが、混合後に、アルカリ増粘性ポリマーとＰＶＰとの質量比が、１：５〜１:１００程度になるように、水溶液の混合比率を適宜調整すればよい。 ヘアジェルを製造する際には、エタノール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類等の有機溶媒や、薬剤、保湿剤、油剤、香料、酸化防止剤、防腐剤等を添加してもよい。 以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例により制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。なお、実施例において、特に断らない限り、「部」は質量部を表す。 まず、実施例で得られたＰＶＰ水溶液の評価方法について説明する。 ＜Ｋ値＞ 得られたＰＶＰ水溶液を濃度が１質量％になるように水で希釈し、この希釈液の粘度を２５℃で毛細管粘度計によって測定し、フィケンチャー式を用いて、Ｋ値を求めた。数値が小さいほど、分子量が低いことを表す。 ＜色相（５％ＡＰＨＡ）＞ 得られたＰＶＰ水溶液を濃度が５質量％になるように水で希釈し、この希釈液の色相（５％ＡＰＨＡ；ハーゼン色数ともいう。）をＪＩＳ−Ｋ３３３１に従って測定した。数値が小さいほど、色相が低いことを表す。 ＜Ｎ−ビニル−２−ピロリドン：ＮＶＰの残存量＞ 重合後の水溶液を用いて、液体クロマトグラフィー（資生堂社製；ＮＡＮＯＳＰＡＣＥＳＩ２）により測定した。 ＜ヘアジェルの製造＞ カルボキシビニルポリマー（ノベオン社製「カーボポール（登録商標）９４０」）０．５質量部に、水７３質量部およびトリエタノールアミン０．６質量部を添加して、撹拌混合し、増粘させたものに、さらにエタノール５質量部と、各例で得られたＰＶＰ水溶液２０質量部（ウエット）を添加混合し、ヘアジェルを得た。下記方法で白濁の有無と着色の有無を評価し、その結果を表１に示した。なお、比較例３のみ、後述した方法でヘアジェルを製造した。 ＜白濁の有無＞ 得られたヘアジェルの外観を目視にて確認し、白濁があれば×、なければ○とした。 ＜着色の有無＞ 得られたヘアジェルの外観を目視にて確認し、黄色い着色があれば×、なければ○とした。 実施例１ 硫酸銅（II）・５水和物０．０００５７質量部と水６２３．０質量部とを反応容器に仕込み、８０℃まで昇温した。次いで、８０℃を維持しながら、ＮＶＰ８５５．０質量部、２５％アンモニア水１．７質量部および水９４．０質量部の混合物と、３５％過酸化水素水１２．７質量部と水１２０．３質量部との混合物を、それぞれ１８０分かけて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化水素水０．５質量部とトリエタノールアミン１．０質量部を添加し、８０℃で１時間保持した。その後、３５％過酸化水素水２．４質量部を５回に均等に分けて１時間間隔で添加し、さらに８０℃で１時間保持して、ＰＶＰ水溶液を得た。得られたＰＶＰ水溶液の物性を測定したところ、固形分が５０．０質量％、Ｋ値が３６．９、色相（５％ＡＰＨＡ）が５、ＮＶＰ残存量がＰＶＰに対して１０ｐｐｍ以下であった。 実施例２ 硫酸銅（II）・５水和物０．００１１４質量部と水６７４．０質量部とを反応容器に仕込み、６０℃まで昇温した。次いで、６０℃を維持しながら、ＮＶＰ８５５．０質量部、２５％アンモニア水１．０１質量部、トリエタノールアミン２．３８質量部および水９５．０質量部の混合物と、３５％過酸化水素水２１．５質量部と水６３．７質量部との混合物を、それぞれ１８０分かけて滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温して、３５％過酸化水素水１０．２質量部を６回に均等に分けて１時間間隔で添加し、さらに８０℃で１時間保持して、ＰＶＰ水溶液を得た。得られたＰＶＰ水溶液の物性を測定したところ、固形分が５０．４質量％、Ｋ値が２５．４、色相（５％ＡＰＨＡ）が５、ＮＶＰ残存量がＰＶＰに対して１０ｐｐｍ以下であった。 実施例３ 硫酸銅（II）・５水和物０．００１１４質量部と水６７４．０質量部とを反応容器に仕込み、６０℃まで昇温した。次いで、６０℃を維持しながら、ＮＶＰ８５５．０質量部、２５％アンモニア水１．０質量部、トリエタノールアミン３．３質量部および水９５．０質量部の混合物と、３５％過酸化水素水２１．５質量部と水６３．７質量部との混合物を、それぞれ１８０分かけて滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温して、３５％過酸化水素水１０．２質量部を６回に均等に分けて１時間間隔で添加し、さらに８０℃で１時間保持して、ＰＶＰ水溶液を得た。得られたＰＶＰ水溶液の物性を測定したところ、固形分が５０．４質量％、Ｋ値が２５．５、色相（５％ＡＰＨＡ）が５、ＮＶＰ残存量がＰＶＰに対して１０ｐｐｍ以下であった。 比較例１ 硫酸銅（II）・５水和物０．０００２３質量部と水３５８．８質量部とを反応容器に仕込み、８０℃まで昇温した。次いで、８０℃を維持しながら、ＮＶＰ４５０．０質量部、２５％アンモニア水０．５４質量部および水４５．０質量部の混合物と、３５％過酸化水素水９．６質量部と水３０．０質量部との混合物を、それぞれ１８０分かけて滴下した。滴下終了後、３５％過酸化水素水０．８７質量部とジエタノールアミン０．４５質量部を添加し、８０℃で１時間保持した。その後、３５％過酸化水素水４．３質量部を５回に均等に分けて１時間間隔で添加し、さらに８０℃で１時間保持した後、ジエタノールアミン０．４５質量部を加えて、ＰＶＰ水溶液を得た。得られたＰＶＰ水溶液の物性を測定したところ固形分が５０．９質量％、Ｋ値が２７．９、色相（５％ＡＰＨＡ）が１０、ＮＶＰ残存量がＰＶＰに対して１０ｐｐｍ以下であった。 比較例２ 硫酸銅（II）・５水和物０．０００２０質量部と水３０２．０質量部とを反応容器に仕込み、６０℃まで昇温した。次いで、６０℃を維持しながら、ＮＶＰ５００．０質量部、２５％アンモニア水２．４質量部および水１２１．１質量部の混合物と、３５％過酸化水素水１５．９質量部と水３２．０質量部との混合物を、それぞれ１８０分かけて滴下した。滴下終了後、８０℃に昇温して、２５％アンモニア水１．０質量部を添加した。８０℃で１時間保持後、３５％過酸化水素水５．０質量部を２回に均等に分けて１時間間隔で添加し、さらに８０℃で１時間保持した後、ＰＶＰ水溶液を得た。得られたＰＶＰ水溶液の物性を測定したところ、固形分が５０．６質量％、Ｋ値が２７．１、色相（５％ＡＰＨＡ）が５、ＮＶＰ残存量がＰＶＰに対して１０ｐｐｍ以下であった。 比較例３ 前記カルボキシビニルポリマー（ノベオン社製「カーボポール（登録商標）９４０」）０．５質量部に、水８３質量部およびトリエタノールアミン０．６質量部を添加して、撹拌混合し、増粘させたものに、さらにエタノール５質量部と、ＰＶＰ粉体（日本触媒社製「ポリビニルピロリドンＫ−３０」：Ｋ値２８）１０質量部を加えて、よく混合し、ヘアジェルを製造した。評価結果を表１に示した。 表から明らかなように、実施例ではヘアジェルを製造する際に白濁が起こらず、着色も認められなかった。これは、ＰＶＰ水溶液がトリエタノールアミン（第３級アミン）を含有しているからである。ジエタノールアミン共存下で重合したＰＶＰ水溶液を用いた比較例１では、白濁が発生した。アミンを加えることなく重合したＰＶＰ水溶液を用いた比較例２でも同様に白濁が発生した。ＰＶＰの粉体を用いた比較例３では、重合で発生した蟻酸等の不純物が揮発しているため、白濁は認められなかったが、着色を起こしてしまうことがわかった。 本発明のＰＶＰ水溶液は、アルカリ増粘型ポリマー水溶液と混合しても白濁や着色を起こさないので、ヘアジェル用途に特に好適である。 ヘアジェルを製造するためのポリビニルピロリドン水溶液であって、第３級アミンとアンモニアとを含有することを特徴とするヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液。 第３級アミンがポリビニルピロリドンに対して０．０５〜１質量％含まれている請求項１に記載のヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液。 水媒体中、金属触媒、アンモニアおよび第３級アミンの存在下で、過酸化水素を重合開始剤として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合して得られたものである請求項１または２に記載のヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液。 ポリビニルピロリドンのＫ値が１５〜６０である請求項１〜３のいずれか１項に記載のヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液。 アンモニアが第３級アミンに対して１〜１００質量％含まれている請求項２〜４のいずれか１項に記載のヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液。 請求項１〜５のいずれか１項に記載のヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液とアルカリ増粘型ポリマー水溶液とを混合することにより得られたものであることを特徴とするヘアジェル。 白濁および着色のない透明なヘアジェルを製造することのできるポリビニルピロリドン水溶液を提供する。 アルカリ増粘型ポリマー水溶液と混合して透明なヘアジェルを製造するためのポリビニルピロリドン水溶液であって、第３級アミンとアンモニアを含有することを特徴とするヘアジェル用ポリビニルピロリドン水溶液である。