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| タイトル： | 特許公報(B2)_オリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法 |
| 出願番号： | 1999182422 |
| 年次： | 2009 |
| IPC分類： | C07C 41/03,C07C 43/13,C08G 65/28,C08L 71/02 |
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迫田 丈志 大橋 俊輔 安河内 徹 円山 圭一 JP 4337173 特許公報(B2) 20090710 1999182422 19990628 オリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法 日油株式会社 000004341 迫田 丈志 大橋 俊輔 安河内 徹 円山 圭一 20090930 C07C 41/03 20060101AFI20090903BHJP C07C 43/13 20060101ALI20090903BHJP C08G 65/28 20060101ALI20090903BHJP C08L 71/02 20060101ALI20090903BHJP JPC07C41/03C07C43/13C08G65/28C08L71/02 C07C 43/13 C07C 41/03 C08G 65/28 C08L 71/02 CAplus(STN) REGISTRY(STN) JSTPlus(JDreamII) JST7580(JDreamII) 特許ファイル(PATOLIS) 特開平０８−１８３７２７（ＪＰ，Ａ） 特開平０８−２１７６４９（ＪＰ，Ａ） 特開昭６４−０４５３２９（ＪＰ，Ａ） 1 2001011172 20010116 22 20060620 近藤 政克 【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は、ジグリセリンにアルキルオキシランが付加したオリゴアルキルオキシラン誘導体、その製造方法および用途に関し、さらに詳しくは分子量分布が狭く、水溶液の曇り点が一定の範囲にあり、不飽和度の少ないオリゴアルキルオキシラン誘導体，その製造方法，前記誘導体からなるベタツキ感がなく経時的な臭気の発生の無い保湿剤、ならびにその保湿剤を含有する化粧料および洗浄剤に関する。【０００２】【従来の技術】現在、乾燥皮膚やアトピーの問題から保湿剤を配合した化粧料や洗浄剤や化粧石鹸が増えている。これらに使用される保湿剤としては１，３−ブタンジオールや特開平１０−１６７９４８号公報などに示されているようなポリエチレングリコールジアルキルエーテルなどがあるが、多価アルコールまたはポリエチレングリコールジアルキルエーテルを多量に用いるとベタツキ感が残るという問題点がある。【０００３】この問題を改善するため、現在では、官能基数が３以上の多価アルコールにオキシラン、メチルオキシラン等のオキシラン類を１〜５０モル程度付加したアルキルオキシラン誘導体を使用するのが一般的である。官能基数が３以上の多価アルコールにアルキルオキシランが付加したアルキルオキシラン誘導体は、アルキルオキシランの付加モル数を変更することにより、親水性と親油性のバランスを変更でき、これにより使用感を任意に変更できるのでグリセリンなどのメチルオキシラン付加物などが化粧品用保湿剤成分として使用されている。【０００４】【発明が解決しようとする課題】しかしながら、官能基数が３以上の多価アルコールのアルキルオキシラン誘導体であっても、ベタツキ感が完全に無いというわけではなく、多量に使用すると多価アルコールを使用した場合と同様にベタツキが発生する。また油性感が原料のロットによりバラツクため、安定した配合系を組むことが出来ないという問題点もある。その上、経時的に臭気を発生しやすいという問題もあり、特開平１０−８７９８３号公報では多価アルコールアルキレンオキサイド付加物に抗酸化剤を添加する品質改良法が示されている。多価アルコールのアルキルオキシラン誘導体からなる保湿剤は、その有用性にも関わらずこれらの問題点のため、その使用が制限されており、その改良が強く望まれているのが現状である。【０００５】本発明者らは、ベタツキの原因物質を探るべく、市販されている官能基数が３以上の多価アルコールのアルキルオキシラン誘導体を解析したところ、アルキルオキシランの付加モル数には分布があり、特に平均付加モル数が１〜１５モル程度の誘導体は未反応多価アルコールが１〜３０％残存しており、しかも系中の水分子にアルキルオキシランが付加した２官能のアルキルオキシラン誘導体も副生しており、分子量分布も広いことが判明した。このような未反応多価アルコールや２官能の化合物および高付加モル数の化合物は、多価アルコールを単独使用した場合と同じようにベタツキ感の原因となる。また、分子量分布があまりに広いと製品の親水性と親油性のバランスを崩すため、保湿剤に必要な適度な油性感を損なうことになる。【０００６】さらに、多官能アルキルオキシラン誘導体についてその臭気の原因を解析したところ、アルキルオキシラン誘導体、特にメチルオキシラン誘導体の市販品には、付加反応時に副生した末端がプロペニル基やアリル基となった不飽和化合物が含まれており（五藤芳和，高分子論文集，ｖｏｌ５０，Ｎｏ．２，ｐｐ．１２１−１２６，１９９３）、これらの化合物が経時的に分解してプロピオンアルデヒドとなり、臭気の主原因となっていることが判明した。【０００７】従来、分子量１，０００以上の高分子量のアルキルオキシラン誘導体においては不純物の検討がなされたことはあるが（五藤芳和，日本化学会誌，１９９３，（９），１０８５〜１０９０）、保湿剤として有用である低付加モル数のアルキルオキシラン誘導体においては、その中に含まれている不純物について調査されたことはなく、このためベタツキ感や臭気および油性感について不純物の観点から配慮したものは無かった。【０００８】本発明の課題は、保湿性に優れ、しかもベタツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時的臭気変化が少なく、このため保湿剤として好適に使用できるオリゴアルキルオキシラン誘導体，その製造方法，この誘導体からなるベタツキ感が無く経時的な臭気発生の無い保湿剤，ならびにその保湿剤を含有する化粧料および洗浄剤を提供することにある。【０００９】【課題を解決するための手段】本発明者らは好適に使用できる保湿剤を得るべく鋭意検討した結果、ジグリセリンを出発物質としてアルキルオキシランを特定モル数付加したアルキルオキシラン誘導体であって、分子量分布が均一で、かつ５０％水溶液の曇り点が一定の範囲にあり、かつ不飽和度が小さいアルキルオキシラン誘導体は、保湿性に優れ、しかもベタツキが無く、油性感も適度であり、経時的臭気変化が少なく、このため保湿剤として好適に使用できることを見出し、本発明に到達した。【００１０】 すなわち、本発明は次のアルキルオキシラン誘導体製造方法である。（１）式（１）で示される、多分散度が１．０４以下であり、かつ５０％水溶液の曇り点が４０〜９０℃、かつ不飽和度が０．０３以下であるオリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法であって、ジグリセリン１モルに対して式（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜０．１モルの割合で添加し、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付加反応させ、その後、抗酸化剤の存在下に、反応液をｐＨ３以下に調整した後、アルカリ土類金属酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物を含有する酸吸着剤で処理することを特徴とするオリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法。【００１１】【化２】【００１２】（ただし、ＡＯは−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−基または−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−基であり、ＥＯは−ＯＣＨ2ＣＨ2−基であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加していてもブロック状に付加していても良い。ｌ，ｍ，ｎおよびｏはオキシプロピレン基またはオキシブチレン基の平均付加モル数で、ａ，ｂ，ｃおよびｄはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦ｌ，ｍ，ｎ，ｏ≦４、０≦ａ，ｂ，ｃ，ｄ≦３、５≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦１２、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４を満足する数である。）【００１３】【発明の実施の形態】前記式（１）において、ｌ，ｍ，ｎおよびｏはそれぞれ１〜４、好ましくは１〜３である。ｌ，ｍ，ｎおよびｏがそれぞれ１〜４と限定されるのは、グリセリンの各水酸基１個に対して最低１モルはアルキルオキシランが付加していなくては使用時にベタツキ感が発生し、４モルを越えると油性感が強くなりすぎるので好ましくないためである。さらに全体のアルキルオキシランの付加モル数であるｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏは５〜１２、好ましくは５〜１０である。ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏが５〜１２と限定されるのは全体の付加モル数が５モルより小さいと水溶性が強すぎてしっとり感を得ることが難しく、１２モルを越えると逆に親油性が強くなりすぎて使用感が油に近くなり十分なしっとり感を得ることが出来なくなるので好ましくないためである。【００１４】前記式（１）において、ａ，ｂ，ｃおよびｄはそれぞれ０〜３、好ましくは０〜２である。ａ，ｂ，ｃおよびｄが０の場合オキシエチレン鎖は導入されないが、オキシエチレン鎖は親水性と親油性のバランスを調整するために必要に応じて導入することができる。オキシエチレン鎖の全体の付加モル数であるａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが４より多いと親水性が強くなりすぎて好ましくない。【００１５】前記式（１）で示される本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は多分散度が１．０４以下、好ましくは１．０３以下である。多分散度は分子量分布を示す指標であり、１に近ければ近い程分子量分布が狭く、均一な化合物であることを示している。オリゴアルキルオキシラン誘導体中に未反応の原料ジグリセリンが残存していたり、不均一な付加反応により分子量分布が広い場合は、多分散度が大きくなる。実際多分散度が１．０４を越える場合は使用時のベタツキ感が発生し好ましくない。【００１６】多分散度は、一般的にゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（以下ＧＰＣという）の溶出パラメーターとして得られるものであり、測定装置、カラム、展開溶剤等によって大きく変化することがしられているが、本明細書で記されている多分散度は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の除で求められ、Ｍｗ／Ｍｎで示される。具体的には、ＧＰＣシステムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１（昭和電工（株）製、商標）、示差屈折計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１（昭和電工（株）製、商標）、ＧＰＣカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌ（φ８ｍｍ×３００ｍｍ、昭和電工（株）製、商標）を３本直列に連結し、カラム恒温槽温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１ｍｌ／ｍｉｎの流速で流し、サンプルの０．１％ＴＨＦ溶液を０．１ｍｌ注入し、溶出曲線をＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムで解析し、多分散度を得ることができる。【００１７】前記式（１）で示される本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は、この誘導体の５０重量％水溶液を用いて測定した曇り点が４０〜９０℃、好ましくは６０〜８０℃である。曇り点は、オリゴアルキルオキシラン誘導体の５０重量％水溶液を一度加温し、濁らせて、この濁りが見られる５０重量％水溶液を徐々に冷却していき、濁りが消失する温度として求められる。なお、水溶液の濁りが消失する温度は、水溶液が透明になったのを目視で確認する。【００１８】一般的に、オリゴアルキルオキシラン誘導体ではアルキルオキシランの付加モル数が多くなるに伴って水酸基濃度が下がるため親油性が強くなるが、保湿剤としては親水性が強すぎても親油性が強すぎても好ましくない。この親水性と親油性のバランスは感覚の問題であるため、化合物中に含まれる不純物の量などによって変化しやすく数値化しにくいものであるが、本発明者らが鋭意検討した結果、オリゴアルキルオキシラン誘導体の５０重量％水溶液の曇り点が４０〜９０℃の範囲のものが保湿剤として親水性と親油性のバランスが好適なものであることを突き止めた。すなわち、曇り点が４０℃より小さいものは親油性が強すぎるためベタツキ感を伴う油としての感触しかなく、曇点が９０℃より大きいと親水性が強くなりすぎてしっとり感を得ることが難しくなる。曇り点がこの範囲であれば保湿剤として十分に使用できるが、さらに十分なしっとり感を得るためには、曇点が６０〜８０℃の範囲にある方が好ましい。【００１９】前記式（１）で示されるオリゴアルキルオキシラン誘導体はアルキルオキシランの付加モル数が少いと分子構造中の水酸基の割合が高くなって曇り点は高くなり、アルキルオキシランの付加モル数が多くなり分子構造中の水酸基の割合が低くなると曇り点は低くなる。また、オキシエチレン鎖は親水性基であるため、オキシランの付加モル数が多くなると曇点は高くなる。従って、曇り点はアルキルオキシランの種類および付加モル数などを選択することにより調整することができる。【００２０】前記式（１）で示される本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は、不飽和度が０．０３以下、好ましくは０．０２以下である。不飽和度はアルキルオキシラン誘導体中に含まれているアリル基またはプロペニル基等の不飽和結合を有する基の含有量をあらわす指標であり、ＪＩＳ Ｋ １５５７ ６．７により求められるものである。【００２１】不飽和度が大きいことは、オリゴアルキルオキシラン誘導体中に、不純物としてアリル基およびプロペニル基等の不飽和結合を有する化合物が多く含まれていることを示している。アリル基またはプロペニル基を有する不純物は、経時的に分解してアリルアルコールやプロピオンアルデヒドとなるので、このような不純物が経時的臭気悪化の主原因となる。そのため、不飽和度が小さければ小さいほど経時的臭気変化は良好であり、不飽和度が０．０３を越えると経時的臭気変化が大きくなり、化粧品や洗浄剤として好ましくなくなる。【００２２】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は保湿性に優れ、しかも分子量分布が均一であるのでベタツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時的臭気変化が少ない。このため、本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は、極めて良好な保湿剤として利用することができる。【００２３】本発明の保湿剤は、前記本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体からなるものであり、前記オリゴアルキルオキシラン誘導体だけからなっていても、通常保湿剤に配合される公知の成分が他の成分として含まれていても良い。本発明の保湿剤は、具体的には化粧料や洗浄剤などに保湿剤として配合して利用することができる。【００２４】本発明の化粧料は、前記本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体（すなわち本発明の保湿剤）を２〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％含む化粧料である。本発明の化粧料は、前記本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体を上記の量で含有しているので、良好なしっとり感を得ることができる。オリゴアルキルオキシラン誘導体の配合量が２重量％未満では保湿性が十分に発揮できずしっとり感が不足するため好ましくなく、配合量が４０重量％を越えるとしっとり感や保湿性能としては特に問題はないが、他の化粧料成分の配合量が低下するので、化粧品としての機能が十分に発揮できなくなるので現実的ではない。好適な配合量の範囲は５〜２０重量％である。【００２５】本発明の化粧料の具体的なものとしては、化粧水、乳液、クレンジングクリーム、ヘアトリートメントローション、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタイリングジェル、日焼け止めローション、日焼け止めクリーム、ファンデーション、口紅、コールドクリーム、ハンドクリーム、パック、皮膚洗浄剤、柔軟化化粧料、栄養化化粧料、美白化粧料、しわ改善化粧料、老化防止化粧料、洗浄料化粧料、リンス、トリートメント、整髪剤、養毛剤、マスカラ、アイシャドーなどが上げられる。【００２６】本発明の化粧料に含まれる前記オリゴアルキルオキシラン誘導体以外の成分は特に限定されず、通常化粧料に配合される公知の他の化粧料成分が配合できる。他の化粧料成分の具体的なものとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、テトラデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデセニルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ビーズワックス、オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂またはろう；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸またはそのエステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；ポリエーテル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン、ポリエーテルアルキル変性シリコーン、等のシリコーン油用乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、寒天、ゼラチン等の増粘剤；界面活性剤、薬効成分、乳化安定剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、顔料、着色料、色素、香料、防腐剤、水などがあげられる。【００２７】本発明の洗浄剤は、前記本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体（すなわち本発明の保湿剤）を２〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％含む洗浄剤である。本発明の洗浄剤は、前記本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体を上記の量で含有しているので、良好なしっとり感を得ることができる。オリゴアルキルオキシラン誘導体の配合量が２重量％未満では保湿性が十分に発揮できずしっとり感が不足するため好ましくなく、配合量が４０重量％を越えるとしっとり感や保湿性能としては特に問題はないが、他の洗浄剤成分の配合量が低下するので、洗浄剤としての機能が十分に発揮できなくなるので現実的ではない。好適な配合量の範囲は５〜２０重量％である。本発明の洗浄剤の具体的なものとしては、ボデイーソープ、シャンプー、クレンジングローションなどがあげられる。【００２８】本発明の洗浄剤に含まれる前記オリゴアルキルオキシラン誘導体以外の成分は特に限定されず、通常洗浄剤に配合される公知の他の化粧料成分が配合できる。他の洗浄剤成分の具体的なものとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、テトラデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクタデセニルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ビーズワックス、オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂またはろう；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪酸またはそのエステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコール等のポリエーテル；ポリエーテル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン、ポリエーテルアルキル変性シリコーン、等のシリコーン油用乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、寒天、ゼラチン等の増粘剤；界面活性剤、薬効成分、乳化安定剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、顔料、着色料、色素、香料、防腐剤、水などがあげられる。【００２９】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は、たとえば以下の製造方法で簡便に得ることができる。１）反応系中のジグリセリン１モルに対して前記式（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜０．１モル、好ましくは０．００８〜０．０７モルの割合で添加し、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付加反応させる方法。２）反応系中のジグリセリン１モルに対して前記式（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜０．１モル、好ましくは０．００８〜０．０７モルの割合で接触させ、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付加反応させ、その後、抗酸化剤の存在下または非存在下に、反応液をｐＨ３以下、好ましくはｐＨ２〜３に調整した後、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物を含有する酸吸着剤で処理する方法。【００３０】前記式（２）で示されるアルコラート触媒の具体的なものとしては、ナトリウムメトキシド、ナトリウムターシャリーブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムターシャリーブトキシドなどアルカリ金属のアルコラートがあげられる。これらのアルコラート触媒は、ハンドリングをよくするため、炭素数１〜４のアルコール希釈溶液として使用することもできる。【００３１】本発明の製造方法においてアルコラート触媒の使用量が前記下限値未満であると十分な触媒活性が得られず、反応が起こりにくくなり反応が長時間になるので好ましくなく、また前記上限値を越えると脱アルコール時にジグリセリンの水酸基が十分にアルコラートに変換されず、アルコラート触媒にオキシランまたはアルキルオキシランが付加した副生物が発生しやすくなるので好ましくない。【００３２】ジグリセリンとアルコラート触媒の添加方法は特に限定されず、ジグリセリンとアルコラート触媒とを反応器中で混合するなどの方法が採用できる。本発明の製造方法では、ジグリセリンとアルコラート触媒を添加させたのち、減圧下に脱アルコール処理を行う。脱アルコール処理をすることにより、アルコラート触媒から生成したアルコール（すなわちＲＯＨ、ここでＲは前記式（２）のＲである）が除去される。ジグリセリン以外のアルコールは不純物の原因となるので、反応系に残留しないように、できるだけ完全に除去するのが好ましい。【００３３】脱アルコール処理は、窒素等の不活性ガス気流下で、５０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃の温度で、１００ｍｍＨｇ以下、好ましくは５０ｍｍＨｇ以下の減圧下で、０．１〜５時間、好ましくは０．５〜２時間行うのが望ましい。本発明の製造方法では、アルコラート触媒の使用量が少ないため、上記のような比較的穏和な条件下で、ジグリセリンの水酸基を完全にアルコラートとすることができる。【００３４】脱アルコール処理した後は、反応系にアルキルオキシランまたはオキシランを添加し、アルコラート化されたジグリセリンと反応させる。アルキルオキシランの具体的なものとしては、メチルオキシラン、エチルオキシランなどがあげられる。反応温度は８０〜１１０℃、好ましくは９０〜１１０℃である。また反応時間は１〜２０時間、好ましくは２〜１５時間、圧力は０．３〜１０ｋｇｆ／ｃｍ2（ゲージ圧）とするのが望ましい。反応温度が１１０℃を超えるとプロペニル基またはアリル基を持った不飽和化合物が多く副生し、また８０℃未満の場合付加反応自体が起こりにくくなるので好ましくない。【００３５】上記のような方法により、アルコラート触媒由来の副生物をほとんど生成させることなく、不純物の含有量が少ない高純度の本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体を簡便に製造することができるが、引き続いて前記２）の方法で記載した精製を行って不純物をほぼ完全に除去することができ、より経時的な臭気発生の少ないオリゴアルキルオキシラン誘導体を製造することができる。【００３６】前記２）の製造方法では、後処理として精製工程を設け、反応中に若干副生する不飽和化合物を一度酸処理することにより不飽和基を切断することを特徴にしている。すなわち、前記反応後、抗酸化剤の存在下または非存在下に、反応液をｐＨ３以下に調整した後、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物を含有する酸吸着剤で処理する。【００３７】前記１）の製造方法では、反応中にアリル基が副生した場合、このアリル基は比較的速やかにプロペニル基に移行するが、このプロペニル基は不純物として残留する。そこで、前記２）の製造方法において、反応液をｐＨ３以下に調整することにより、プロペニル基を切断する。プロペニル基は、ｐＨが３以下の条件下では速やかに切断され、水酸基を持つ化合物とプロピオンアルデヒドとに分かれる。そして分かれたアルデヒド基を吸着剤および減圧下の処理によって除去する。これにより、不純物がほぼ完全に除去され、高純度のオリゴアルキルオキシラン誘導体を得ることができる。【００３８】このとき使用する酸としては、反応液のｐＨを３以下に下げることが可能であれば、種々のものが使用できる。具体的なものとしては、塩酸またはリン酸、あるいはこれらの水希釈品などがあげられる。【００３９】酸性条件下で処理する前に、抗酸化剤を系中に添加することが肝要である。使用できる抗酸化剤は、抗酸化作用を有する化合物であれば水溶性のものでも油溶性のものでもよく、特に限定されるものではない。抗酸化剤の具体的なものとしては、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ブチルヒドロキシアニソール、パラヒドロキシアニソール、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、酢酸トコフェロール、天然ビタミンＥ、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、オルトトリルビグアナイド、チオジプロピオン酸ジラウリル、茶抽出物、ローズマリー抽出物などがあげられる。これらの中ではＢＨＴが好ましい。抗酸化剤は１種または２種以上を使用することができる。【００４０】添加する抗酸化剤の量は、酸処理中のポリアルキレングリコール鎖の酸化劣化を防止することができる量であればよく、特に限定はされないが、通常オリゴアルキルオキシラン誘導体に対して、重量基準で３０〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００ｐｐｍとするのが望ましい。上記上限値を超えて添加してもよいが、多すぎるとコスト的に不利になるので実用的でない。【００４１】本発明の使用方法で使用する酸吸着剤は、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、これらの混合物、またはこれらを含むものである。酸吸着剤の具体的なものとしては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム及びこれらの混合物が例示される。これらの化合物を含有する市販品を使用することもでき、例えばキョーワード１００、キョーワード３００、キョーワード５００，キョーワード６００，キョーワード１０００、キョーワード２０００（協和化学工業（株）製、商標）、トミックスＡＤ１００、トミックスＡＤ３００、トミックスＡＤ５００、トミックスＡＤ６００、トミックスＡＤ８００（富田製薬（株）製、商標）などを例示することができる。【００４２】これらの吸着剤の添加時期は、反応系のｐＨを３以下に調整した後であって濾過工程前までであればいつでも良い。具体的には、ｐＨ調整処理工程終了後、直ちに酸吸着剤を添加して脱水後濾過して目的物を得る方法；ｐＨ調整処理工程後、いったん脱水処理を行った後、酸吸着剤を添加して再び減圧処理を行ってから濾過して目的物を得る方法などがあげられる。【００４３】添加する吸着剤の量としては、切断により副生したアルデヒド類および過剰の酸を吸着できる量であればよく、特に限定されないが、多すぎると濾過性が悪くなり、少なすぎると十分にｐＨを中性域に戻すことが出来なくなるので、反応液中の含有量として０．１〜３重量％が適量である。好ましい範囲としては０．５〜２重量％である。【００４４】上記のようにして酸吸着剤による処理を行うことにより、反応液のｐＨは６〜８に戻る。上記のように精製処理を行うことにより、不純物をほぼ完全に除去することができ、より高純度のオリゴアルキルオキシラン誘導体を得ることができる。【００４５】なお、本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物などのアルカリ触媒存在下に、ジグリセリンにオキシランまたはアルキルオキシランを付加重合させて製造することもできるが、上記のような水酸基を持つ化合物をアルカリ触媒として用いた場合、触媒中の水酸基にもアルキルオキシランが付加するため、２官能のアルキルオキシラン誘導体が多量に副生する。これらの副生物はベタツキの原因になるため、保湿剤として使用する場合には、精製して副生物を除去した後使用するのが好ましい。このため製造方法としては、前記１）または２）の方法が好ましい。【００４６】また副生物である２官能アルキルオキシラン誘導体の生成を防止するため、触媒とジグリセリンを混合した後、系中を加熱条件下で減圧処理して水分を除去する方法も考えられるが、アルカリ触媒が水酸基を持つ化合物である場合、通常工業的に使用できる温度範囲および減圧条件下ではグリセリンの水酸基を十分にアルコラートに変換することができないため、残存する触媒由来の水酸基にアルキルオキシランが付加した２官能の誘導体が副生する。これらの副生物はベタツキの原因になるため、保湿剤として使用する場合には、精製して副生物を除去した後使用するのが好ましい。このため製造方法としては、前記１）または２）の方法が好ましい。【００４７】精製方法としては、クロマトグラフィー等の公知の方法が採用でき、例えばアルカリ触媒を用いて合成したオリゴアルキルオキシラン誘導体から分取液体クロマトグラフィー等の精製手段により、未反応ジグリセリンまたは水分子にアルキルオキシランが結合した２官能アルキルオキシラン誘導体または反応中に副生した末端に不飽和基を持つ誘導体を除去することができる。【００４８】【発明の効果】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体は保湿性に優れ、しかも分子量分布が均一であるのでベタツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時的臭気変化が少なく、このため保湿剤として好適に使用できる。【００４９】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法は、ジグリセリンに対して特定のアルコラート触媒を特定量接触させ、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランと反応させているので、不純物の少ない高純度のオリゴアルキルオキシラン誘導体を容易に効率よく、しかも低コストで製造することができる。本発明の製造方法で製造されるオリゴアルキルオキシラン誘導体は、不飽和基を含む不純物をほとんど含んでいないので、経時的臭気変化が少ない。さらに後処理として、抗酸化剤の存在下に反応液をｐＨ３以下に調整した後、酸吸着剤で処理することにより、より不純物の少ないオリゴアルキルオキシラン誘導体を容易に効率よく、しかも低コストで製造することができる。【００５０】本発明の保湿剤は、上記オリゴアルキルオキシラン誘導体からなっているので、保湿性に優れ、ベタツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時臭気変化が少なく、このため化粧料や洗浄剤に好適に配合できる。本発明の化粧料は、上記オリゴアルキルオキシラン誘導体を特定量含有しているので、保湿性に優れ、ベタツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時臭気変化が少ない。【００５１】【実施例】以下に実施例および比較例により本発明を詳細に説明する。各実施例において、物性は次の方法で測定した。《多分散度》ＧＰＣシステムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１（昭和電工（株）製、商標）、示差屈折計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１（昭和電工（株）製、商標）、ＧＰＣカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌ（φ８ｍｍ×３００ｍｍ、昭和電工（株）製、商標）を三本直列に連結し、カラム恒温槽温度４０℃、展開溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１ｍｌ／ｍｉｎの流速で流し、サンプルの０．１ｍｌ注入し、溶出曲線を日本分光社製のＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムで解析し、多分散度を得た。【００５２】《曇り点》オリゴアルキルオキシラン誘導体の５０重量％水溶液を、温度計と共に試験管に入れる。この水溶液を、濁りを生じる温度より２〜３℃高い温度まで温度計でよく撹拌しながら加温し，その後冷却して水溶液が透明になった時の温度を測定する。《不飽和度》ＪＩＳ Ｋ １５５７ ６．７により求めた。【００５３】実施例１窒素吹き込み管，注入管，攪拌器，温度計を取り付けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン８３０ｇ（５モル）およびポタジウムターシャリブチラート２２．４ｇ（０．２モル→グリセリンに対して４モル％）をとり、窒素ガスを吹き込みながら、９０±５℃で、５０ｍｍＨｇ以下の真空条件で撹拌しながら１時間脱アルコール処理をおこなった。ついで反応系内を窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ2に加圧して、メチルオキシラン２７４３．４ｇ（４７．３モル）を圧力が３．５ｋｇ／ｃｍ2以下になるようにコントロールしながら１００±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに３時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応メチルオキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコに移した。得られた反応液は３５２５ｇであった。【００５４】上記４つ口フラスコに撹拌機・窒素吹き込み管・温度計および真空ジョイントを取り付け、８５％燐酸を用いてｐＨを２．５に調整した。窒素ガスを吹き込みながら、温度を６０±２℃に保持して１時間撹拌した。ついで、次に酸吸着剤であるキョーワード１０００（協和化学工業（株）製、商標）５５．１ｇ（反応液に対して２重量％）を加え、温度を１００±５℃に上げ、窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が５０ｍｍＨｇ以下になってからさらに２時間脱水を続けた。減圧濾過により副生した塩および吸着剤を除去して、３，４４１ｇのオリゴアルキルオキシラン誘導体を得た（ｐＨ６．５）。得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）のチャートを図１に示す。【００５５】得られた化合物の多分散度は１．０２２であり、水酸基価は３１９．２であり、不飽和度は０．０１であった。また５０％水溶液の曇点は、７２．９℃であった。水酸基価より求めた分子量は７０３．０であった。これよりメチルオキランの付加モル数を求めると、メチルオキシランは全部で９．３モル付加していた。【００５６】従って得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体の構造は下記式（３）であると推定できる。【００５７】【化３】【００５８】実施例２窒素吹き込み管，注入管，攪拌器，温度計を取り付けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン４９８ｇ（３モル）およびナトリウムメチラート１．６ｇ（０．０３モル→グリセリンに対して１モル％）をとり、窒素ガスを吹き込みながら、８０±５℃で、５０ｍｍＨｇ以下の真空条件で、撹拌しながら１時間脱アルコール処理をおこなった。ついで反応系内を窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に加圧して、エチルオキシラン１９０１ｇ（２６．４モル）を圧力が３．５ｋｇ／ｃｍ2以下になるようにコントロールしながら１００±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに８時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応エチルオキシランを除去した。【００５９】窒素ガスで系内圧力を１．０ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）に加圧し、サンプル抜き取り管より、反応液のサンプル２０ｇをナスフラスコに抜き取り、アルカリ吸着剤であるキョーワード７００（協和化学工業（株）製）２ｇを入れ、１００ｍｍＨｇ以下の減圧下で３０分間処理したのち、減圧濾過によりキョーワードを除去して水酸基価測定用サンプル１７．４ｇを得た。得られたサンプルの水酸基価は３００．５であり、水酸基価より求めた分子量は７４６．８であった。ここから実際に付加したエチルオキシランの付加モルを算出すると、８．０７モルであった。【００６０】続いて、オキシラン２９０ｇ（６．６モル）を圧力が４ｋｇ／ｃｍ2（ゲージ圧）以下になるようにコントロールしながら１００±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに３時間同温度で撹拌を続けた。次に、温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応オキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し、２０ｇを分析用サンプルとして抜き取ったのち、残量全部を５リットル４つ口フラスコに抜き取った。得られた反応液は２５４４ｇであった。【００６１】上記４つ口フラスコに撹拌機、窒素吹き込み管、温度計および真空ジョイントを取り付け、ＢＨＴ（試薬，関東化学製）０．２５ｇ（反応液に対して、９８ｐｐｍ）を入れ完全に溶解するまで撹拌したのち、１７．５％塩酸を用いてｐＨを２．３に調整した。窒素ガスを吹き込みながら、温度を６０±２℃に保持して１時間撹拌した。ついで、温度を１００±５℃に上げ、窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が５０ｍｍＨｇ以下になってからさらに２時間脱水を続けた。次に酸吸着剤であるキョーワード１０００（協和化学工業（株）製、商標）２５．４ｇ（反応液に対して１重量％）を加え、窒素ガスを吹き込みながら８０±５℃，１００ｍｍＨｇ以下の条件下で１時間撹拌を続けたのち、減圧濾過により副生した塩および吸着剤を除去して、２４６９ｇのオリゴアルキルオキシラン誘導体を得た（ｐＨ６．８）。【００６２】ＧＰＣより得られた化合物の多分散度は、１．０２８であった。また、得られた化合物の水酸基価は２６８．７であり、不飽和度は０．００であった。また５０％水溶液の曇点は、６８．７℃であった。水酸基価より求めた分子量は、８３５．１であった。ここで得られた分子量とエチルオキシラン付加終了後に求めた分子量から、オキシランの付加モル数を求めると、オキシランは全部で２モル付加していた。【００６３】従って得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体の構造は下記式（４）であると推定できる。【００６４】【化４】【００６５】実施例３窒素吹き込み管，注入管，攪拌器および温度計を取り付けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン４９８ｇ（３モル）およびソジウムメチラート８．１ｇ（０．１５モル→グリセリンに対して５モル％）をとり、窒素ガスを吹き込みながら、８０±５℃で、５０ｍｍＨｇ以下の真空条件で撹拌しながら１時間脱アルコール処理をおこなった。ついで反応系内を窒素ガスで１．０ｋｇｆ／ｃｍ2（ゲージ圧）に加圧して、エチルオキシラン９５０．４ｇ（１３．２モル）とメチルオキシラン１１４８．４ｇ（１９．８モル）の混合物を、圧力が３．５ｋｇ／ｃｍ2以下になるようにコントロールしながら１００±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに５時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応メチルオキシランおよびエチルオキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコに抜き取った。得られた反応液は２５４５ｇであった。【００６６】上記４つ口フラスコに撹拌機・窒素吹き込み管・温度計および真空ジョイントを取り付け、１７．５％塩酸を用いてｐＨを２．７に調整した。温度を１００±２℃に保持して窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が５０ｍｍＨｇ以下になってからさらに２時間脱水を続けた。減圧濾過により副生した塩および吸着剤を除去して、２４９３ｇの化合物を得た（ｐＨ７．０）。【００６７】得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体の多分散度は１．０２８であり、水酸基価は２７９．８であり、不飽和度は０．０１であった。また５０％水溶液の曇点は、６２．７℃であった。水酸基価より求めた分子量は８０２であった。これよりメチルオキランおよびエチルオキシランの付加モル数を混合比から算出すると、エチルオキシランは４モル、メチルオキシランは６モル付加していた。【００６８】従って得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体の構造は下記式（５）であると推定できる。【００６９】【化５】【００７０】｛ ｝内はランダム状付加【００７１】比較例１一般的に工業的に行われている方法での合成を試みた。窒素吹込管，注入管，攪拌器，温度計を取り付けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン６６４ｇ（４モル）および水酸化ナトリウム６．４ｇ（０．１６モル→グリセリンに対して４モル％）をとり、窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ2に加圧し、メチルオキシラン２３７８ｇ（４１モル）を圧力が５．０ｋｇ／ｃｍ2以下になるようにコントロールしながら１３０±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに２時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応メチルオキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコに抜き取った。得られた反応液は２９２７ｇであった。【００７２】次にアルカリ吸着剤であるキョーワード７００（協和化学工業（株）製）３０ｇを４つ口フラスコに入れ、撹拌機、窒素吹込管、温度計および真空ジョイントを取り付け、温度を９０±５℃に上げ、窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が２００ｍｍＨｇ以下になってからさらに１時間吸着処理を続けた。減圧濾過により吸着剤を除去して、２８３１ｇの化合物を得た（ｐＨ６．９）。得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）のチャートを図２に示す。【００７３】得られた化合物の多分散度は１．０５２であり、水酸基価は３１７．１であり、不飽和度は０．１１であった。また５０％水溶液の曇点は、７２．４℃であった。水酸基価より求めた分子量は７０７．７であった。これよりメチルオキランの付加モル数を求めると、メチルオキシランは全部で９．３４モル付加していた。【００７４】比較例２比較例１と同様の方法で、メチルオキシランの付加モル数の多いサンプルの合成を試みた。窒素吹込管、注入管、攪拌器および温度計を取り付けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン３３２ｇ（２モル）および水酸化ナトリウム４．０ｇ（０．１モル→グリセリンに対して５モル％）をとり、窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ2に加圧し、メチルオキシラン２２６２ｇ（３９モル）を圧力が５．０ｋｇ／ｃｍ2以下になるようにコントロールしながら１３０±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに２時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応メチルオキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコに移した。得られた反応液は２５１１．９ｇであった。【００７５】上記４つ口フラスコに撹拌機、窒素吹込管、温度計および真空ジョイントを取り付け、８５％塩酸を用いてｐＨを２．３に調整した。温度を１２０±５℃に上げ、窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が２００ｍｍＨｇ以下になってからさらに１時間脱水を続けた。減圧濾過により副生した塩を除去して、２４３０．１ｇの化合物を得た（ｐＨ６．７）。【００７６】得られた化合物の多分散度は１．０８１であり、水酸基価は１９０．０であり、不飽和度は０．１７であった。また５０％水溶液の曇点は、２３．１℃であった。水酸基価より求めた分子量は１１８１．１であった。これよりメチルオキランの付加モル数を求めると、メチルオキシランは全部で１７．５モル付加していた。【００７７】比較例３比較例１と同様の方法で、アルキルオキシランの代わりにオキシランを用いて合成を行った。窒素吹込管、注入管、攪拌器および温度計を取り付けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン８３０ｇ（５モル）および水酸化ナトリウム８．０ｇ（０．２モル→グリセリンに対して４モル％）をとり、窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ2に加圧し、オキシラン２０２４ｇ（４６モル）を圧力が５．０ｋｇ／ｃｍ2以下になるようにコントロールしながら１３０±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに２時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応オキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコに抜き取った。得られた反応液は２７８０．２ｇであった。【００７８】次にアルカリ吸着剤であるキョーワード７００（協和化学工業（株）製）３０ｇを４つ口フラスコに入れ、撹拌機・窒素吹き込み管・温度計および真空ジョイントを取り付け、温度を９０±５℃に上げ、窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が２００ｍｍＨｇ以下になってからさらに１時間吸着処理を続けた。減圧濾過により吸着剤を除去して、２７０３．５ｇの化合物を得た（ｐＨ７．４）。【００７９】得られた化合物の多分散度は１．０４８、水酸基価は４０２．８であり、５０％水溶液の曇点は、９７℃以上（９７℃時点でも曇点は認められない。これ以上の温度上昇は測定系が沸騰するため測定不能）であった。水酸基価より求めた分子量は５５７．１であった。これよりオキランの付加モル数を求めると、オキシランは全部で８．９モル付加していた。この化合物の構造式は下記式（６）で示される。【００８０】【化６】【００８１】実施例４〜６および比較例４〜１０本発明の化合物を用いて１０％水溶液を調製し、べたつき感の無さ（さっぱり感）、しっとり感についての官能評価を行った。また本発明の化合物を５０℃で１週間保存し、臭気の経時変化を調べた。なお、官能評価は、１０人の専門パネラーを用いた。評価方法は、上腕部を洗浄した後に試料を塗布し、塗布直後および一晩後のベタツキ感の無さ（さっぱり感）、しっとり感についての評価を５段階評価でそれぞれ行った。評価方法は以下の基準に従った。各項目についての合計点を表１に記す。５：良い４：やや良い３：普通２：やや悪い１：悪い【００８２】【表１】【００８３】実施例７本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体を使用してクレンジングクリームを作製した。すなわち、以下の組成からなる油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。得られたクレンジングクリームの使用感の官能評価を行った。また配合物を５０℃で１週間保存し、臭気の経時変化を調べた。【００８４】なお、官能評価は、１０人の専門パネラーが使用時および使用後のベタツキ感の無さ（さっぱり感）、使用後および一晩経過後のしっとり感についての評価を５段階評価でそれぞれ行った。評価方法は以下の基準に従った。各項目についての合計点を表２に記す。５：良い４：やや良い３：普通２：やや悪い１：悪い【００８５】【表２】【００８６】油相部：ヘキサデシルアルコール ２．０重量％ビースワックス ６．０重量％ワセリン ５．０重量％スクワラン ３０．０重量％イソプロピルミリステート ５．０重量％グリセリンモノステアレート ２．０重量％ステアリン酸 ０．５重量％ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．５重量％香料 適量防腐剤 適量水相部：実施例３の化合物 ８．０重量％精製水 残部【００８７】実施例８本発明の化合物を使用してクレンジングローションを作製した。すなわち、以下の組成からなる油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。得られたクレンジングローションの評価を実施例７と同様に行った。結果を表２に示す。【００８８】油相部：ヘキサデシルアルコール １．０重量％流動パラフィン １０．０重量％ワセリン ２．０重量％グリセリンモノステアレート ２．０重量％ステアリン酸 ０．５重量％ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．５重量％香料 適量防腐剤 適量水相部：実施例２の化合物 ７．０重量％トリエタノールアミン ０．５重量％精製水 残部【００８９】実施例９本発明の化合物を使用してヘアトリートメントローションを作製した。すなわち、エタノールにポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油、香料、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤および実施例１の化合物を室温で加え、均一に混合した後、精製水を加えた。得られたヘアトリートメントローションの使用時の毛髪へのなじみなどを実施例７と同様に行った。結果を表２に示す。【００９０】実施例１の化合物 １０．０重量％エタノール ５．０重量％ポリオキシエエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．２重量％塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２重量％防腐剤 適量香料 適量精製水 残部【００９１】実施例１０本発明の化合物を用いてヘアスタイリングフォームを実施例９と同様に作製した。得られたヘアスタイリングフォームの評価を実施例７と同様に行った。結果を表２に示す。【００９２】実施例１１本発明の化合物を用いてヘアスタイリングジェルを作製した。結果を表２に示す。実施例２の化合物 １８．０重量％エタノール ５．０重量％ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．２重量％カルボキシビニルポリマー ０．５重量％防腐剤 適量香料 適量精製水 残量【００９３】実施例１２本発明の化合物を使用して日焼け止めを作製した。以下の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温度で添加した。結果を表２に示す。油相部：パラアミノ安息香酸エチル ２．０重量％ジメチルポリシロキサン ０．５重量％２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル ７．０重量％実施例３の化合物 ８．０重量％エタノール １５．０重量％ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ２．０重量％香料 適量防腐剤 適量水相部：精製水 残部【００９４】実施例１３本発明の化合物を使用して、ボディソープを作製した。撹拌しながら以下の組成からなる基剤のうち精製水以外のものを５０℃に加温し溶解したのち、撹拌しながら精製水を同温度で添加した。結果を表２に示す。ポリオキシエチレン（２０モル）ドデシルエーテル １０．０重量％ラウリン酸ナトリウム ２．０重量％ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０重量％実施例１の化合物 １０．０重量％ポリオキシエチレン（８０）ソルビタンモノラウレート ５．０重量％防腐剤 適量香料 適量精製水 残部【００９５】比較例１１実施例７で示した配合で、実施例３の化合物のかわりに比較例２の化合物を用いてクレンジングクリームを作製した。結果を表２に示す。【００９６】比較例１２実施例７で示した配合で、実施例３の化合物の代わりに比較例１の化合物を用いてクレンジングクリームを作製した。結果を表２に示す。【００９７】比較例１３実施例７で示した配合で、実施例３の化合物の代わりに代表的保湿剤であるグリセリンを用いてクレンジングクリームを作製した。結果を表２に示す。【００９８】比較例１４実施例９で示した配合で、実施例１の化合物の代わりに比較例２の化合物を用いてヘアトリートメントローションを作製した。結果を表２に示す。【００９９】比較例１５実施例１１で示した配合で、実施例２の化合物の代わりに、代表的保湿剤であるグリセリンを用いてヘアスタイリングジェルを作製した。結果を表２に示す。【０１００】比較例１６実施例１２で示した配合で、実施例３の化合物の代わりに、比較例１の化合物を用いて日焼け止めを作製した。結果を表２に示す。【０１０１】比較例１７実施例７で示した配合で、実施例３の化合物の代わりに、比較例３の化合物を用いてクレンジングクリームを作製した。結果を表２に示す。【図面の簡単な説明】【図１】実施例１で得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体のＧＰＣチャートである。【図２】比較例１で得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体のＧＰＣチャートである。 式（１）で示される、多分散度が１．０４以下であり、かつ５０％水溶液の曇り点が４０〜９０℃、かつ不飽和度が０．０３以下であるオリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法であって、ジグリセリン１モルに対して式（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜０．１モルの割合で添加し、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付加反応させ、その後、抗酸化剤の存在下に、反応液をｐＨ３以下に調整した後、アルカリ土類金属酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物を含有する酸吸着剤で処理することを特徴とするオリゴアルキルオキシラン誘導体の製造方法。（ただし、ＡＯは−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−基または−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−基であり、ＥＯは−ＯＣＨ2ＣＨ2−基であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加していてもブロック状に付加していても良い。ｌ，ｍ，ｎおよびｏは−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）−基または−ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ3）−基の平均付加モル数で、ａ，ｂ，ｃおよびｄは−ＯＣＨ2ＣＨ2−基の平均付加モル数であり、１≦ｌ，ｍ，ｎ，ｏ≦４、０≦ａ，ｂ，ｃ，ｄ≦３、５≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦１２、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４を満足する数である。） ＲＯＸ（２）（ただし、Ｒは炭素数１〜４の直鎖または分岐の炭化水素基、Ｘはカリウムまたはナトリウムである）