生命科学関連特許情報
| タイトル： | 特許公報(B2)_非水性シリコーンエマルジョン |
| 出願番号： | 1999173463 |
| 年次： | 2009 |
| IPC分類： | C08L 83/04,A61K 8/06,A61K 8/891 |
特許情報キャッシュ
ヴァージニア・ヴァン・ヴァルケンバーグ・パウエル エイミー−エリザベス・カッソン ジョン・アルフレッド・キルゴー アン−リ・クオ JP 4355057 特許公報(B2) 20090807 1999173463 19990621 非水性シリコーンエマルジョン モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク 506390498 藤田 和子 100116872 ヴァージニア・ヴァン・ヴァルケンバーグ・パウエル エイミー−エリザベス・カッソン ジョン・アルフレッド・キルゴー アン−リ・クオ US 09/193347 19981117 20091028 C08L 83/04 20060101AFI20091008BHJP A61K 8/06 20060101ALI20091008BHJP A61K 8/891 20060101ALI20091008BHJP JPC08L83/04A61K8/06A61K8/891 A61K 8/00- 8/99 A61Q 1/00- 99/00 C07F 7/00- 7/30 C08G 77/00- 77/62 C08K 3/00- 13/08 C08L 1/00-101/14 特開２０００−０１７１７４（ＪＰ，Ａ） 特開平０２−２１４７７５（ＪＰ，Ａ） 特開平０７−２５２４１９（ＪＰ，Ａ） 特開平０８−３１９３５１（ＪＰ，Ａ） 特開平０１−３０６４７１（ＪＰ，Ａ） 特開平０４−１８３７２７（ＪＰ，Ａ） 特開平０１−２０７３５４（ＪＰ，Ａ） 特開平１１−２９２９７０（ＪＰ，Ａ） 特開平０２−０４３２６３（ＪＰ，Ａ） 特開平１１−２８６５５２（ＪＰ，Ａ） 特開平０２−２４７１１０（ＪＰ，Ａ） 国際公開第９８／０１２３０７（ＷＯ，Ａ１） 11 2000143989 20000526 37 20060620 大熊 幸治 【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は非水性エマルジョン、より具体的には非水性シリコーンエマルジョンに関する。【０００２】【技術的背景】シリコーンは様々な分野において数々の用途を有している。シリコーンは、シーラント、シリコーンゴム、接着剤及び化粧品など多岐にわたる製品に商業的に広く応用されている。シリコーンオイルは、見掛けの艶（もしくは光沢）を増すなどの長所をもつほか化粧組成物にドライかつ滑らかで一様な感触を与える材料であるので、化粧組成物の特に望ましい成分であることが分かっている。低分子量シリコーンは組成物に望ましい性質を与えるものの揮発性で粘度が低く、一方、こうした欠点の克服されたシリコーンは余りに粘稠すぎることから、シリコーンを化粧品全般に広く使用するのは幾分面倒である。【０００３】例えば、化粧品用途に低粘度シリコーンオイルを利用することが望まれる場合、溶液粘度を増加させるとともに揮発性低分子量シリコーンオイルの蒸発損を遅らせるために増粘剤が使用されてきた。こうした処置は、有効ではあるが、シリコーンオイルの塗布性（spreadability）を減じて肌に重いべとついた感触を残すという欠点をもつ。塗布性及びドライで滑らかな感触は低粘度シリコーンに付随した性質であって、これを化粧品として適用すると組成物に望ましい感触又は手触りを与える。高い揮発性による蒸発損を低減しつつ化粧組成物における低分子量シリコーンオイルの望ましい性質を保持する試みに応用されている材料には、数ある中でも特に、デキストリンの脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、トリメチルシリル置換ポリビニルアルコール、トリメチルシリル置換多糖類、脂肪酸エステル含有セルロースエーテル、及び有機改質クレー鉱物がある。これらの材料は、低粘度シリコーンオイルの与える軽い感触及び塗布性が変化するという欠点を有しており、こうした性質が組成物から失われるという結果を伴うので、はなから低粘度シリコーンオイルを使用するのが最もよいことが示唆されていた。これらの増粘剤もしくは揮発防止剤のもう一つの短所は、その多くが水溶性であって、水分散液又は水溶液として使用しなければならないことである。そのため疎水性シリコーンオイルと共に水を導入するには乳化剤及び相溶化剤の使用が必要となり、化粧品の処方が複雑になるとともに、成分相の分離に関する処方物の安定性が概して低下する。【０００４】最近、化粧組成物における低粘度シリコーンオイルの性質を保持するための別の方法が進展をみせており、その方法では低粘度シリコーンオイルをオルガノハイドロジェンポリシロキサンとアルケニル官能化オルガノポリシロキサンとの付加重合生成物と組み合わせる（米国特許第４９８７１６９号）。かかる処方物に利用されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＨＳｉＯ1.5（ＴH）基、ＲＳｉＯ1.5（Ｔ）基、ＲＨＳｉＯ（ＤH）基、Ｒ2ＳｉＯ（Ｄ）基、Ｒ2ＨＳｉＯ0.5（ＭH）基及び Ｒ3ＳｉＯ0.5（Ｍ）基を含んでいる。利用される架橋用ハイドライド化合物はしたがって一般式：ＭaＭHbＤcＤHdＴeＴHf の化合物である。この架橋用化合物ではＴ基がハイドライドでもＲで置換されたものでもよいとされているが、この技術における優先順位は付加重合がよりスムースに進行することから線状ハイドライド材料のほうが高い。これらの式におけるＲ基は当技術分野で公知の典型的な有機置換基である。次いで、この架橋付加重合生成物に低分子量シリコーンオイルを加え、剪断力を加えて混合物を処理する。この材料はそれだけで化粧品成分として又は増粘剤として使用でき、グリースの性質を有していて、化粧用途だけでなく広範な工業用潤滑用途に使用することができる。このようにして製造された材料は、揮発性低分子量シリコーンオイルの溶解した低架橋度エラストマーとみなすことができる。前駆物質としての架橋用ハイドライドは好ましくは線状であり、Ｔ基が組み込まれていたとしてもほどほどにしか枝分れしていないので、付加重合生成物は、生成ポリマー中に密な架橋網状構造をもたない。線状で低架橋度の網状構造は低分子量シリコーンの増粘効率が低いという短所がある。製品のコストを上昇させることに加えて、高濃度の架橋シリコーンは使用中揮発性の低分子量シリコーンが蒸発する際に多量の残留物を残していくという結果を生じる。デオドラントや制汗剤のような幾つかの化粧用途では、残留物の量が増えることは衣服のしみの一因となるため甚だ不都合である。【０００５】さらに、線状で低架橋度のシリコーンは、より密に架橋したシリコーンのようには簡単に膜を形成しない。膜形成の欠如は化粧用途において不利である。線状シリコーンの重く余り望ましくない感触に比べて、膜はソフトで滑らかな感触を与えるからである。固体については、粉砕（size reduction）プロセスは概して平均粒度と粒度分布双方の変化をもたらす。大半の固体材料では、粉砕技術は平均粒度を低下させ、ガウス分布の粒度を生じるのが普通である。したがって、粉砕技術に関する技術文献はガウス分布の幅（すなわち粒度分布がどれくらい広いか狭いか）を制御することに主眼をおいている。なお、粒度分布の幅は通例最大頻度の粒度のピーク高さの半分の高さにおける分布ピークの幅で測定される性質である。これは一般に半値幅測定と呼ばれる。【０００６】エマルジョンも粉砕プロセスに付すことができ、固体プロセスで得られる結果と同様の結果が得られる。第二の液相中に分散した非混和性液体の初期粒度及び粒度分布は平均粒度の小さなものへと変換される。通例、エマルジョン中の不連続相の粒度分布は、粒度分布を粉砕前に測定しようが粉砕後に測定しようが、ガウス分布で最もよく表される。【０００７】シリコーン又はシリコーン分散液は乳化して水中油型（水が連続相）エマルジョン又は油中水型（油が連続相）エマルジョンとし得るが、他の大量の又は連続溶媒相を使用したエマルジョンは通例コスト及び安定性の問題を生じる。シリコーンの非水性エマルジョンは化粧用途に対して有用なデリバリーシステムであり、とりわけ水の存在によって化粧組成物の性状を変化させるプロセスが開始される場合に有用である。非水性シリコーンエマルジョンは公知であるが、アルコールやグリコールのような低分子量ヒドロキシル溶媒を利用したものは通例ベトベト或いはネバネバした感触を有していて皮膚に塗布すると不快である。さらに、かかる材料は普通非水性エマルジョンを調製するのに高エネルギープロセスを応用する必要があり、例えば均質化（homogenization）が必要とされるが、これは材料を一時的に安定にするだけで、換言すれば、数日後には分離してしまうのが普通である。【０００８】【発明の概要】非水性シリコーンエマルジョンは、架橋シリコーンエラストマーと低分子量シリコーン流体とを含んでなるシリコーン相、及び有機液体を含んでなる有機相を含んでなる。本発明の非水性シリコーンエマルジョンは思いがけないほど高い安定性を呈する。【０００９】【発明の実施の形態】本明細書中で用いる「非水性」という用語は本発明の有機相が、該有機相１００重量部（「ｐｂｗ」）当たり水を５０ｐｂｗ未満、さらに好ましくは３０ｐｂｗ未満、さらに一段と好ましくは１０ｐｂｗ未満、なおいっそう好ましくは１ｐｂｗ未満しか含まないことを意味する。【００１０】好適な非水性エマルジョンには、連続シリコーン相中の不連続有機相からなるエマルジョンと連続有機相中の不連続シリコーン相からなるエマルジョンの双方が含まれるが、前者が本発明の一段と好ましい実施形態である。好ましい実施形態では、本発明の非水性エマルジョンは、当該エマルジョン１００重量部を基準にして、０．１〜９９．９ｐｂｗ、さらに好ましくは５〜９５ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは２０〜８０ｐｂｗのシリコーン相、及び０．１〜９９．９ｐｂｗ、さらに好ましくは５〜９５ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは２０〜８０ｐｂｗの有機相を含んでなる。【００１１】好ましい実施形態では、シリコーン相は０．００５〜３０ｐｂｗ、さらに好ましくは０．０１〜２０ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは０．５〜１５ｐｂｗのシリコーンエラストマーと７０〜９９．９９５ｐｂｗ、さらに好ましくは８０〜９９．９９ｐｂｗ、さらに一段と好ましくは８５〜９９．９５ｐｂｗ重量部の分子量シリコーン化合物を含んでなる。【００１２】好ましい実施形態では、本発明の非水性エマルジョンはシリコーンと非水性有機ヒドロキシル溶媒を含んでなるが、当該非水性エマルジョンは連続非水性相を含んである。１．シリコーン相ｉ．シリコーンエラストマー好ましい実施形態では、シリコーンエラストマーは、低分子量シリコーン中には溶解しないが、低分子量シリコーンで膨潤し得る架橋三次元網状構造を形成する。架橋は、例えば高度に枝分れしたシリコーンポリマーのからみ合い(entanglement)などの分子のからみ合いによって提供することもできるが、さらに好ましくは共有結合によって提供する。理論に束縛されることを望む訳ではないが、膨潤シリコーンエラストマー網状構造は本発明のエマルジョンを安定化する役割を果たす。【００１３】架橋シリコーンエラストマー網状構造中に存在する架橋の量は、低分子量シリコーン流体中の網状構造の呈する膨潤度によって特徴付けることができる。好ましい実施形態では、シリコーンエラストマーの架橋構造は、低分子量シリコーン流体によって網状構造がその当初の体積から１．０１〜５０００倍、さらに好ましくは２〜１０００倍、さらに一段と好ましくは５〜５００倍の膨潤体積に膨潤するのに有効なものである。【００１４】シリコーンエラストマーは「Ｄ」構造単位を含み、任意には「Ｔ」構造単位又は「Ｑ」構造単位或いはＴ構造単位とＱ構造単位の双方を含み得る。Ｔ及びＱ構造単位は枝分れ部位と潜在的架橋部位を提供する。枝分れ部位と架橋部位は、シリコーンエラストマーの２以上のシロキサン鎖の各々のシロキサン鎖のケイ素原子に結合したＲ置換基によっても提供し得る。【００１５】架橋部位を与えることのできる反応性置換基の選択に加えて、例えば有機溶媒とのエマルジョンの形成を促進するための界面活性基を与えたり或いは例えば香料のような有機添加剤と当該エラストマーとの相溶性を高めたり或いは本発明のシリコーン相の触質性(tactile properties)もしくは「感触」などのエステティック又は官能特性を改変したりすることにより当該シリコーンエラストマーの性質を改変すべく、予想される加工処理条件及び使用条件下で非反応性である置換基を選択してもよい。好適な置換基には、例えば、Ｈ、ヒドロキシル、一価非環式炭化水素基、一価脂環式炭化水素基、一価芳香族炭化水素基、エステル基、チオエステル基、アミド基、ポリエステル基、ポリチオエステル基、ポリアミド基、エーテル基、ポリエーテル基がある。【００１６】本明細書中で用いる「非環式炭化水素基」という用語は直鎖又は枝分れ炭化水素基で、好ましくは１基当たりの炭素原子数が２〜５０のものを意味するが、これは飽和でも不飽和でもよく、任意には、アミノ、カルボキシル、シアノ、ヒドロキシ、ハロ、メルカプト、メルカプトカルボニル、ジヒドロキシホスフィニル、オキソ、オキシ、アルコキシ、アリール、アリールオキシなどの１以上の官能基で置換もしくは中断されていてもよい。好適な一価悲観式炭化水素基には、例えば、メチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、セチル、イソステアリル、プロペニル、ブチニル、メトキシ、ヒドロキシプロピル、アミノエチル、シアノプロピル、カルボキシエチル、クロロプロピル、アクリロ、メタクリロがある。【００１７】本明細書中で用いる「脂環式炭化水素基」という用語は１基当たり１以上の飽和炭化水素環を含む基で、好ましくは環１個当たりの炭素原子数が４〜１０のものを意味するが、任意には１以上の環が１以上のアルキル又はアルキレン基（各々好ましくは１基当たりの炭素原子数が２〜６のもの）或いは他の官能基で置換されていてもよく、２以上の環の場合には縮合環であってもよい。好適な一価脂環式炭化水素基には、例えばシクロヘキシル、シクロオクチルがある。【００１８】本明細書中で用いる「芳香族炭化水素基」という用語は１基当たり１以上の芳香族環を含む炭化水素基を意味するが、任意には１以上の芳香族環が１以上のアルキル又はアルキレン基（各々好ましくは１基当たりの炭素原子数が２〜６のもの）或いは他の官能基で置換されていてもよく、２以上の環の場合には縮合環であってもよい。好適な一価芳香族炭化水素基には、例えばフェニル、スチリル、α−メチルスチリル、ナフチルがある。【００１９】好適なエステル基には、例えばメチルカルボニルオキシプロピレンのようなアルキルカルボニルオキシアルキレン基がある。好適なチオエステル基には、例えばメチルチオカルボニルプロピレンのようなアルキルチオカルボニルアルキレン基がある。好適なアミド基には、例えばメチルアミドプロピレンのようなアルキルアミドアルキレン基がある。【００２０】好適なポリエステル基には、例えば下記の構造式のものがある。【００２１】【化１】【００２２】式中、Ｒ21はジオール又はジオール等価物の残基（「ジオール残基」）を表し、Ｒ22は二酸又は二酸等価物の残基（「二酸残基」）を表し、ａは１〜２０の整数であり、Ｒ23はＨ、アルキル、ヒドロキシアルキルであり、各々のＲ21及びＲ22は独立に二価非環式炭化水素基（例えばジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン及びオクタメチレンなど）、二価脂環式炭化水素基（例えば、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブチレン、１，４−シクロヘキシレン、シクロヘキシレン−１，４−ジメチレン、１，４−シクロオクチレンなど）又は二価芳香族炭化水素基１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントリレン、例えば、米国特許第５２１４１１８号、同第３７７８４５８号及び同第４９４５１４７号に開示されているようなポリエステル置換基である。【００２３】好適なポリチオエステル基及びポリアミド基には、上述のポリエステル基の類自体で、ポリエステル基の二価酸素原子がイオウ又は窒素で置き換えられたもの、例えば米国特許第５２７４０６５号及び同第５４３７８１３号に開示されているようなポリアミド基がある。本明細書中で用いる「ポリエーテル基」という用語は下記の構造式の一価基を意味する。【００２４】−Ｒ31−Ｏ−((ＣＨ2)e−Ｏ)f−((ＣＨ2)g−Ｏ)h−Ｒ32−式中、Ｒ31はアルキレンであり、Ｒ32はＨ、アルキル、アルケニル、アルコキシ、カルボキシ、ヒドロキシアルキルであり、ｅ及びｇは各々１〜１２の整数であり、ｇ及びｈは各々独立に０〜１００の整数であり、１≦ｇ＋ｈ≦２００である。【００２５】好適なシリコーンエラストマーは、例えば付加重合、縮合重合、ラジカル重合などの公知の合成技術で製造することができる。好ましい実施形態では、シリコーンエラストマーは付加重合反応、さらに好ましくはヒドロシリル化反応で製造される。非常に好ましい実施形態では、シリコーンエラストマーはアルケニルシリコーン前駆体とハイドロジェンシリコーン前駆体の間のヒドロシリル化反応で製造される。一般に、アルケニルシリコーン前駆体化合物は１分子当たり平均２以上のアルケニル基を有するオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンであり、ハイドロジェンシリコーン前駆体は１分子当たり平均２以上の水素化ケイ素基を有するオルガノハイドロジェンシロキサンである。かかる化合物は多数の米国特許に記載されており、特に米国特許第５５０６２８９号、同第５６７４９６６号、同第５７１７０１０号、同第５５７１８５３号及び同第５５２９８３７号に記載されており、それらの開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。アルケニル官能基とハイドライド官能基は、米国特許第５６９８６５４号に教示されている通り、１分子の自己硬化型分子又は化合物中に組み込むことができる。多くの実施形態では、シリコーンエラストマーはキャリアオイル（好ましくはシリコーンオイル）中に分散したエラストマーの粒子を含んでなり、粒子は微細粒子であってもよいし、そうでなくてもよい。【００２６】非常に好ましい実施形態では、本発明の非水性エマルジョンは、（１）次式：ＭviaＤxＤviyＭ2-a［式中、符号ｘは５００を上回る数、好ましくは６００を上回る数、さらに好ましくは７００を上回る数、最も好ましくは８００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜約２０、好ましくは１〜約１０、さらに好ましくは約１．５〜約１０、最も好ましくは約１．５〜約６の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜約２０、好ましくは０〜約１０、さらに好ましくは０〜約５、最も好ましくは０〜約４の数であり、符号ａは０〜２の数であり、ＭviはＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2（Ｒ1は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であって、好ましくはスチリル、アリル及びビニル基、さらに好ましくはアリル及びビニル基、最も好ましくはビニル基であり、Ｒ2及びＲ3は各々独立に炭素原子数１〜５０の一価炭化水素基、さらに好ましくは炭素原子数１〜４０、さらに一段と好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、よりいっそう好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、ＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2（Ｒ4及びＲ5は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、ＤviはＤvi＝Ｒ6Ｒ7ＳｉＯ2/2（Ｒ6は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であって、好ましくはスチリル、アリル及びビニル基、さらに好ましくはアリル及びビニル基、最も好ましくはビニル基であり、Ｒ7は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、ＭはＭ＝Ｒ8Ｒ9Ｒ10ＳｉＯ1/2（Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義される］の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンと（２）次式：(ＭHwＱz)j［式中、Ｑは式ＳｉＯ4/2を有するものであり、ＭHはＨbＲ113-bＳｉＯ1/2（符号ｂは１〜３の数であり、Ｒ11は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）として定義され、符号ｗとｚは０．５〜４．０、好ましくは０．６〜３．５、さらに好ましくは０．７５〜３．０、最も好ましくは１．０〜３．０の比を有し、符号ｊは約２．０〜約１００、好ましくは約２．０〜約３０、さらに好ましくは約２．０〜約１０、最も好ましくは約３．０〜約５．０の数である］の樹脂とのヒドロシリル化付加生成物、及び（３）低分子量シリコーンを含んでなり、（１）と（２）の反応生成物と低分子量シリコーンとの混合物は平均粒度分布に影響を与える剪断力に付してあり、その分布はあるユニークな性質を有しており、かつ低分子量シリコーン中に分散した線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサン（１）と樹脂（２）の付加生成物は有機液体と乳化可能である。【００２７】好ましい実施形態では、上記ヒドロシリル化反応は低分子量シリコーンの少なくとも一部の中で実施され、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム及び白金ヒドロシリル化触媒からなる群から選択されるヒドロシリル化触媒の存在下で実施される。かかる触媒の具体例には、米国特許第２８２３２１８号、同第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号及び同第３７７５４５２号に記載されているものがある。【００２８】ii．低分子量シリコーン流体低分子量シリコーン流体は２５℃で約１０００センチストークス未満、好ましくは約５００センチストークス未満、さらに好ましくは約２５０センチストークス未満、最も好ましくは約１００センチストークス未満の粘度を有する有機ケイ素化合物である。したがって、Ｄ3、Ｄ4、Ｄ5及びＤ6（すなわち、符号ｆが３〜６の範囲にあるＤf、ただし、Ｄは上記で定義した通りであって、この場合のＲ4及びＲ5は好ましくはメチルである）のような低分子量環状シリコーン、並びに次式：Ｍ′Ｄ′iＭ′［式中、Ｄ′上の置換基は上記でＤに関して定義したのと同じ置換基から独立に選択されるもので、Ｍ′は次式：Ｒ12Ｒ13Ｒ14ＳｉＯ1/2（Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基、さらに好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、フェニル、スチリル、α−メチルスチリル、ベンジル及びメシチル基からなる群、最も好ましくはメチル及びフェニルからなる群から選択されるものである）を有するものであり、符号ｉは０〜約３００、好ましくは０〜約１００、さらに好ましくは０〜約５０、最も好ましくは０〜約２０である］の低分子量線状シリコーンが、このような揮発性シリコーンである。好ましくは、成分（３）は低分子量シリコーンである。【００２９】iii．シリコーン相の好ましい製造方法本発明のゲルの調製に用いられる材料を、シリコーン化学の現場で一般に認められている定義に属す構造要素Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱを用いた式で定義してきた。個々の分子或いは純粋な化合物としては、上記の各式の符号は整数値（適宜０を含む）しか取り得ない。複数の化合物の複雑な化合物（その各々が上記の分子の定義を満足する）としては、そうした混合物を表す符号は整数以外の値（適宜０を含む）を取ることもある。ただし、ある符号についてそのような整数以外の値を取るとしても、その値は、その符号について整数値として規定されているときはその範囲の上限と下限の間にある。例えば、成分（１）の純粋な化合物を表す場合、符号ａは０、１又は２の値を取り得る。複数の化合物の混合物としては、成分（１）は符号ａについての平均値であり、各々０、１及び２に等しいａの値をもつ分子種の数に依存する。同じことは成分（２）及び（３）についてもいえる。【００３０】よって、成分（１）が具体的アルケニル官能化としてビニル官能化シリコーンであって各種ビニル含有化合物の混合物であるときには、定義通り、成分（１）の符号の平均は、ビニル当量に換算して約１５００〜約１５００００、好ましくは約４５００〜約１１００００、さらに好ましくは約１００００〜約７００００、最も好ましくは約１５０００〜約４５０００の範囲にわたる。なお、これらの当量はビニル置換基について特異的な当量であって、別のオレフィン性置換基で置換したときに生じる当量範囲は対比できるが異なっている。同様に、混合物としての成分（２）の符号の平均は、定義通り、ハイドライド当量に換算して約８０〜約１９０、好ましくは約８２〜約１７０、さらに好ましくは約８５〜約１５０、最も好ましくは約８７〜約１３０の範囲にわたる。【００３１】さらに、成分（１）に存在するアルケニル官能基は１分子当たり平均約２〜約２０個のアルケニル基の範囲にあるのが望ましく、好ましくは１分子当たり約１〜約１０個のアルケニル基、さらに好ましくは１分子当たり約１．５〜約１０個のアルケニル基、最も好ましくは１分子当たり約１．５〜約６個のアルケニル基の範囲内にある。加えて、成分（２）に存在するハイドライド官能基は平均で１分子当たり約２〜約４００個のＳｉＨ基の範囲にあるのが望ましく、好ましくは１分子当たり約８〜約１００個のＳｉＨ基、さらに好ましくは１分子当たり約８〜約５０個のＳｉＨ基、最も好ましくは１分子当たり約８〜約２０個のＳｉＨ基の範囲内にある。【００３２】成分（１）と成分（２）（共に純粋な化合物又は混合物として）は成分（３）の存在下で一緒に触媒反応してあるポリマー含有量をもつゲルを生じるが、そのおおよそのポリマー含有量は架橋ポリマー約５〜約７５重量％、好ましくは架橋ポリマー約１０〜約６０重量％、さらに好ましくは架橋ポリマー約１５〜約４０重量％、最も好ましくは架橋ポリマー約２０〜約３５重量％であり、残余は上記の揮発性低分子量シリコーンオイルである。この初期生成ゲルが調製されたら、これを追加量の揮発性低分子量シリコーン（すなわち、追加の成分（３）、これは初期生成ゲルの調製に使用される成分（３）と異なっていてもよい）と混合し、混合処理もしくは剪断力に付して均一な液体ゲルを生じさせる。この均一な液体ゲルは、架橋ポリマー約１〜約２５重量％、好ましくは架橋ポリマー約２〜約２０重量％、さらに好ましくは架橋ポリマー約３〜約１５重量％、最も好ましくは架橋ポリマー約３〜約１０重量％であり、残余は上記の揮発性低分子量シリコーンオイル、すなわち成分（３）又は成分（３）の定義を満たす各種化合物の混合物である。【００３３】初期生成ゲルは十分に粘稠で液体流動は普通観察されない。架橋高分子物質として、最初に生成する２５重量％の架橋高分子網状構造をもつゲルは、５以上、好ましくは７以上、さらに好ましくは１０以上、最も好ましくは１５以上のデュロメーター硬度（ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０−９１）を有する。デュロメーター硬度試験についてのＡＳＴＭ試験値は、正に固体として特徴付け得るほどの十分な流動抵抗を材料がもつことの指標となる。【００３４】近年、パーソナルケア産業で、非常に低分子量から非常に高分子量までの各種シリコーンポリマーを使用すると広範囲の用途において改善された製品流動性と滑らかでべとつかない感触が得られることが見出だされている。例えば、シリコーンポリマーは、制汗剤／デオドラント、スキンローション、クリーム、ヘアケア製品、化粧品などの処方に使われている。こうしたシリコーンポリマーはパーソナルケア製品に所望の性能特性を与えるが、これらには伝統的に非シリコーン系増粘剤を含むデリバリーシステム（delivery system）が必要とされていた。かかる非シリコーン系増粘剤は、望ましいシリコーン感触に悪い影響を与えるので概して望ましくない。【００３５】増粘剤に架橋シリコーンポリマーの使用を教示する最近の技術は、滑らかでシルキーな感触や最適増粘効果のための高粘度を始めとする優れた性能特性を生み出す架橋シリコーンポリマー粒子のユニークで望ましい分布を生じさせる必要性についての認識を欠いている。この技術はこれらの粒子の最も望ましい分布を生じさせるための方法を的確に規定していない。加えて、この技術で示唆されている加工処理法の幾つかは、本発明で役立てることのできる架橋シリコーンポリマーのほんのわずかな範囲に限られている。そこで、ポリマー材料の望ましい一段と効率的な使用をもたらすべく架橋シリコーンポリマーの性状が変わると、示唆されているような低レベルの圧縮（コロイドミルなど）、機械的切断剪断（ローター／ステーターミル）又は破断（ハンマーミル）を用いた剪断法は、必要とされる粒度及び分布をもつ望ましい架橋シリコーンポリマー粒子を与えない。さらに、架橋シリコーンポリマーを経済的に加工処理する方法も規定されていない。【００３６】今回、意外にも、ユニークな粒度分布をもつシリコーン粒子を使用することからなる、キャリアシリコーンオイル用の増粘剤を提供する方法が見出された。さらに、架橋シリコーンポリマーの経済的な加工処理法の提供に加えて、高流動誘起剪断及び粒子伸長の使用によっても、高粘度及び増粘性を保ちながら望ましい滑らかでシルキーな感触をもたらすユニークで極めて望ましい粒度分布が生じることが見出された。さらに、この加工処理法はあらゆる範囲の望ましい架橋シリコーンポリマーに適用可能である。【００３７】増粘剤の幾つかの物理的性質は架橋シリコーンポリマーの化学構造によって決まるが、粒度とその分布が生成物の極めて望ましい増粘性（粘度）と感触性の鍵となる。有効な増粘挙動は、流体粘度を増す大きな粒度の存在の所産である。大粒子の大きさは、使用時に視認できるゲルの球を形成するほど大きな粒子は避ける必要性があることで制限される。優れた感触は、皮膚に塗り広げる際の滑らかさを改善する小さな粒子の発生の所産である。架橋シリコーンポリマーが崩壊して余りに小さな粒子又は均質流体になってしまうと、感触が重くなったりべとついて望ましくない。そこで、優れた感触をもった効果的な増粘剤の調製には幅広い分布の粒子を生じさせる能力が必要とされる。【００３８】意外なことに、架橋シリコーンポリマーの加工処理に際して、流動誘起剪断及び粒子伸長を殊に高い応力レベルで用いるとユニークな粒度分布を与える。応力を用いて粒子を破壊すると単峰性の分布或いは場合によって双峰性分布が生ずるとの予測が普通であるが、特に高い流動誘起剪断及び粒子伸長は粒度の多峰性分布を与えることが判明した。【００３９】初期の実験では、本発明で調製した粒子はエラストマー含量が５％で環状シロキサンが９５％の薄さの物質では十分に膨潤しなかった。しかし、エラストマーをさらに希釈してエラストマー含量約３％未満にすると粒子は完全に膨潤する。そこで、本発明で報告する粒度は十分に希釈された粒子についてのものであるが、大半の用途で用いられるものの実際の体積は利用可能な溶媒量に応じて小さい。所定の粒子組成物については、追加溶媒をどれだけ吸収し得るか測定可能であるので、十分に希釈した粒子の大きさが分かれば、あらゆる濃度における粒度を逆算することが可能である。さらに、比較的高いエラストマー濃度で比較的小さな粒子を調製し、後でそれを追加溶媒で膨潤させて大きな粒度とすることも本発明の範囲に属する。【００４０】本発明の生成物では、粒度分布は、複数の系列の往々にして重なりあった個別の粒度集団を含んでいる。これらが一体となって大粒子と小粒子の幅広い分布を与え、高い効率と粘度並びに良好な感触と潤滑性をもたらす。個々の粒度集団は概して対数正規粒度分布にフィットし、平均約１０ミクロンから平均約６００ミクロンまでの全域で測定される。特定の用途に対して粒子が完全には膨潤していないとき、粒度の母集団、すなわち粒度分布はそれに応じて小さな粒度を範囲とするようになり、小さな粒度範囲へとシフトする。粒度分布は、膨潤途中の約１ミクロン未満から膨潤後の約６００ミクロンまでの範囲の一連の複数の識別可能な粒子集団を含む。完全膨潤状態で測定したときに平均粒度範囲が約１〜約５００ミクロンをカバーしているのが好ましく、さらに好ましくは溶媒膨潤後約１〜約４００ミクロン、最も好ましくは約１〜約３００ミクロンを含む。【００４１】本発明の組成物は、有機高分子エラストマー（好ましくはシリコーンエラストマー）が適当な溶媒中に分散した分散液であることを特徴とするとともに、粒度分布に１）約２１〜約２６ミクロンの範囲内の極大、２）約３３〜約３８ミクロンの範囲内の極大及び３）約５０〜約６０ミクロンの範囲内の極大という３つの極大が存在することを特徴とする粒度分布をもつことを特徴とする。極大として、これら３つの極大は個体数と粒径の関係を示す図で識別可能なピークとして現れる。ここで強調しておくが、本発明の組成物は個体数と粒度の関係を示す図においてこれら３つの極大の他にも極大をもっていてよいが、これら３つの極大は常に有している。粒度分布のその他の特徴に応じて、組成物の主要な性質は、分布が大粒径側に偏ったときのいわゆる堅いクリーム状の感触から、分布がこれら３つの極大周辺に中心をもつときの軽いクリーム状感触、そして分布が小粒径側に偏ったときの重くべとついた感触へと変化する。これらの数値は粒度分布の分析機器法に特異的であり、具体的には３００ｍｍレンズを備えたマルヴァーンマスターサイザー（Malvern Mastersizer）を用いる。【００４２】本願での使用に好適な架橋シリコーンポリマー粒子の製造プロセスでは、架橋シリコーンポリマーを調製するが、これは往々にして低分子量シリコーン流体中で行われる。この材料を次いで追加の溶媒でさらに膨潤させてもよく、その溶剤は架橋シリコーンポリマーの調製に使用したものと同一でも異なるものでもよい。次にこの架橋シリコーンポリマーを小粒子へと分解するが、これは往々にして追加シリコーン流体中で行われる。ポリマーを小粒子へと分解する卓越した方法が高流動誘起剪断によるものであるということが本発明の知見である。この方法では、最初に架橋シリコーンポリマーとその他に望まれる溶媒を含むスラリーを希釈し、次いで加圧下でオリフィスに通して流動誘起剪断及び粒子伸長を生じさせる。この方法では、材料がオリフィスを通過する際だけでなくオリフィスへの入口領域でも流動誘起剪断及び粒子伸長が起こる。若干の材料はオリフィスの縁に当たって切断されることもあろうが、架橋シリコーンポリマーを最終的に引き裂いて小粒子を生じるのはこの流動誘起剪断及び粒子伸長である。【００４３】このプロセスにおける流動誘起剪断の大きさ及びプロフィールは、圧力、オリフィスの幾何構造、並びに流体の温度と流動性と剪断特性とをある程度反映した流体粘度を始めとする幾つかのパラメーターで制御される。圧力は、オリフィスを通しての圧力降下として定義し得る。圧力降下が増すと流動誘起剪断も増大して、架橋シリコーンポリマーはより迅速に粉砕されて所望の粒度及び一段と幅広く、より望ましい粒度分布を与える。概して、ある所定のオリフィス幾何構造及び流体粘度について、高流動誘起剪断は高い圧力降下に付随する。【００４４】ある所定の圧力降下ではオリフィスの幾何構造も高流動誘起剪断の性状を決定する。オリフィスの幾何構造は非常に融通性の高い特性であって、種々の形状及び大きさが可能である。例えば、オリフィスの開口の形は丸形、卵形、矩形、環状のいずれでもよい。かかるオリフィスは完全に開いたものでも、開口部にピンその他の障害物をもつものでもよい。開口は一箇所でも、同一又は異なる幾何構造のものが多数存在していてもよい。概して、同じ圧力降下及び流体粘度ではオリフィスが大きいほど、粒度の分布は幅広く一段と望ましくなる。同様に、流体が通る流路の長さは長短いずれでもよく、直線的でも曲がっていてもよい。概して、オリフィスの長さが短いほど、流動誘起剪断は増し、粒径が小さく分布幅の広い粒子が生じる。オリフィスの大きさもオリフィスへの入口領域での流動誘起剪断に影響する。そこで、口径の大きい管から小さいオリフィスへと材料が流れるように比を大きくするほど粒度分布は広がる。【００４５】流体粘度も流動誘起剪断を決定する。流体の粘度が増すほど流動誘起剪断は増大し、それに伴って望ましい結果が得られる。粘度は温度に影響されるが、相対的に高い粘度を与える低くて一定の温度が望ましい。同様に、剪断減粘性を示す材料（ある種のシリコーンがそうした挙動を示すことが知られている）はオリフィスでの流動誘起剪断が低く、そのため粒度が増し、分布が狭くなる。本プロセスに供されるエラストマーの初期スラリーの粘度は測定が難しいこともあろうが、加工処理後は粘度の測定が可能であり、最初に数回プロセスを経るとエラストマー分散液の粘度が上昇する。加工処理される材料はエラストマー粒子が溶媒中に分散又は懸濁した分散液又は懸濁液であるから、粘度はいわゆる固形分レベルの影響を受け得る。固形分レベルが上昇するほど、すなわち溶媒の存在量が徐々に減少するにしたがって、流れ抵抗が増し、これはときに粘度上昇として測定できる。【００４６】これらのパラメーターは全体として流動誘起剪断を決定する際の大きな因子である。個々の環境に応じて、これら３つのパラメーターのいずれか１以上が実際の流動誘起剪断を決定する際の主要（すなわち最も重要な）因子となり得る。高い動的剪断は架橋粒子を所望の粒度及び分布に粉砕するのに十分なものである。場合によっては、これはオリフィスに１回通すだけで達成されることもあるし、、所望の粒度に達するのに数回又はそれ以上通過させる必要があることもある。概して、通過回数を減らし粒度分布を広くするのが経済性及び性能面で望ましく、高流動誘起剪断によって得ることができる。【００４７】流動誘起粒子伸長は、架橋シリコーンポリマーが加圧下でオリフィスに向かって押し流されて大口径の環境から小口径の開口へと流れて収束する際に起きる。粒子はこの領域を通る際に伸長し、小さな粒子が生じる。重要な因子には、圧力、流体粘度、及び供給チャンバーとオリフィスの断面積比がある。圧力が増すと、粒子の伸長度が増して、一段と効率的な粒度破壊が達成される。同様に、流体の粘度が上昇すると粒子伸長度が増す。供給チャンバーとオリフィスの断面積比が増すと、粒子伸長度が増大する。概して、粒子伸長が増大すると、粒子の粉砕効率が増し、所要通過回数が減る。【００４８】十分な流動誘起剪断及び粒子伸長のための望ましい圧力範囲は５００ｐｓｉを超える。圧力範囲は好ましくは１０００ｐｓｉを超え、さらに好ましくは１５００ｐｓｉを超え、最も好ましくは２０００ｐｓｉを超える。粘度は５００ｃｔｋｓを上回るべきである。粘度は好ましくは７５０ｃｔｋｓを上回り、さらに好ましくは１０００ｃｔｋｓを上回り、最も好ましくは５０００ｃｔｋｓを上回るべきである。オリフィスの寸法は、十分な圧力を保つ送液系の能力によって制限される。実際問題として、オリフィスの大きさは０．５平方インチ未満であるのが望ましく、好ましくは０．１平方インチ未満、さらに好ましくは０．０５平方インチ未満、最も好ましくは０．０１平方インチ未満である。【００４９】これらの作業変数すべての相互作用が一緒になって、エラストマー分散液の平均粒度を減少させかつユニークな粒度分布を生じるプロセスを与える。一般に、非常に高い圧力降下でエラストマー分散液を加工処理しない限り、所望組成物への変換は１回の通過では達成されない。そこで、加えた圧力降下と材料を所望組成物に変換するためにエラストマー分散液を加工処理装置に通さなければならない回数との間にはある相関関係が存在する。このことは次の無次元の関係式に反映され、この関係式によってある所定の圧力降下Ｐdについて条件に適う材料を生じるのに必要な通過回数Ｎpが決定される。【００５０】Ｎp＝８２７９９Ｐd(-1.1696)この等式はある程度恣意的であり、何をもって条件に適う材料とみなすかの定義によって変わる。粒度分布において１）約２１〜約２６ミクロンの範囲内の極大、２）約３３〜約３８ミクロンの範囲内の極大及び３）約５０〜約６０ミクロンの範囲内の極大の３つのピーク（すなわち３つの極大）で特徴付けられる粒度分布をもつ材料は条件に適う材料とみなされる。【００５１】さらに、得られる平均粒度Ｓp(avg)（マルヴァーンマスターサイザー（商標）で測定）と、圧力降下Ｐd、オリフィス断面積Ｏa及び通過回数Ｎpとを関連付ける無次元の関係式を作ることができる。Ｓp(avg)＝Ｋ＋Ｃ1Ｐd＋Ｃ2Ｏa＋Ｃ3Ｎpここで、Ｋは切片であり、各Ｃiはそれぞれの変数に付随する係数、すなわち、Ｃ1は圧力降下係数、Ｃ2はオリフィス断面積係数、Ｃ3は通過回数係数である。各種作業範囲を以下の表に示す。【００５２】【表１】【００５３】【表２】【００５４】【表３】【００５５】【表４】【００５６】通過回数Ｎpは圧力降下Ｐdと相関しているので、通過回数についての式を平均粒度式に代入することができる。この数学的代入はプロセスの強い圧力降下依存性を強調する。簡単に述べると、（本発明の組成物を得るための）本発明の方法は、エラストマー分散液を圧力に付し、特定の圧力降下にてオリフィスに通して、平均粒度を減少させるとともに粒度分布にある特定の極大を生じさせるプロセスである。圧力降下及びオリフィスによってかかる変換を達成するプロセスはすべて本発明の方法である。なお、本明細書中でいう圧力降下はポンド毎平方インチ（ｐｓｉ）の次元を有し、オリフィス断面積は平方インチ（ｉｎ2）という次元を有し、粒度もしくは平均粒度はミクロンの次元を有する。オリフィス寸法が減少すると、処理量を維持するため圧力を上げなければならない。そのため、上記の範囲では小さい方のオリフィス寸法を「最大」との見出しを掲げた欄に記載した。小さなオリフィス寸法と大きな圧力は全体的に同じ効果を生じるからである。【００５７】最後に強調しておくが、プロセス変数の等式の切片と係数は使用する個々の機械に応じて変動し得る。本明細書に挙げたデータは幾つかの特定の機械での相関関係の結果を表すもので、定義もしくは限定をなすものではなく例示的なものである。そこで、プロセス変数をかなり正確に規定したが、切片Ｋ及び係数Ｃ1、Ｃ2、Ｃ3が実際のプロセス変数となるよりも本明細書に記載した値から外れる可能性の方が高い。実際に使用する機械並びにプロセス変数関係式の切片及び係数の実際の値とは無関係に、粒度を本明細書に規定したものに変換するプロセスはすべて特許請求の範囲に属する。【００５８】望ましい粒度の発生は、流動誘起剪断及び粒子伸長を適用する前の粒子の膨潤度によってある程度決定される。粒子が溶媒で膨潤すると、内部応力が発生して、粒子を引き裂くのに必要な剪断及び粒子伸長のレベルが下がる。そのため、加工処理するスラリー中の架橋シリコーンポリマーの膨潤度が高いか濃度が低いほど、内部応力が増して、プロセスの効率が高くなる。架橋ポリマー濃度を固形分６０重量％未満に希釈するのが望ましい。架橋シリコーンポリマーを固形分５０重量％未満に膨潤又は希釈するのが好ましく、架橋ポリマーを固形分４０重量％未満に膨潤するのがさらに好ましく、架橋ポリマーを固形分含量３０重量％未満に希釈するのが最も好ましい。【００５９】初期生成ゲルの流動抵抗は高速混合又は剪断処理によって克服され、得られる組成物もしくは混合物は均一な液体となって２５℃で約５００〜約１５００００センチストークスの粘度を有するようになるが、さらに好ましくは得られる組成物もしくは混合物の粘度は２５℃で約１０００〜約１０００００センチストークスであり、最も好ましくは得られる組成物もしくは混合物の粘度は２５℃で約１００００〜約６００００センチストークスである。剪断という用語は、組成物に対して力を加えることを意味しており、混合物は二本ロールミル、コロイドミル、ゴーリン（Gaulin）ホモジナイザー、ソノレーター（Sonolator）、ロス（Ross（商標））ミキサー、アビストン（(Aviston)商標）ミキサーマイクロフルイダイザー（Microfluidizer）などを用いて処理される。本発明の方法で加工処理されるエラストマー分散液はエラストマーゲルと低分子量シリコーンからなる。本発明の組成物を得るのに用いられる本発明の方法は、エラストマー分散液又はゲルの分散液又はゲルに適用し得る。これらの組成物を剪断力に付すと、ユニークな粒度分布をもつ本発明の組成物の存在により、パーソナルケアもしくは化粧用に適した改善された塗布性及び質もしくは感触をもつ成分を生じる。【００６０】シリコーン相は、任意には、該シリコーン相と混和性で有機相とは非混和性もしくは部分的に混和性の有機成分（例えば香料又は油類）を微量含んでいてもよい。有機液体有機液体は、室温（例えば約２５℃）及び約１気圧で液体状態にある有機化合物であって、予想される加工処理条件及び使用条件下においてシリコーン相に対して実質的に不活性であり（すなわちシリコーン相のいずれの成分とも化学反応を起こさず）、目的とする最終用途（例えば本発明の非水性エマルジョンから調製される化粧組成物など）での使用に好適なものであれば、どんなものでもよい。【００６１】好ましい実施形態では、有機液体は０．９〜４．５の双極子モーメントを示す極性液体である。非常に好ましい実施形態では、有機液体は有機ヒドロキシル液体であり、例えば１種類以上のアルコール、グリコール、多価アルコール及び高分子グリコールなどを含む。さらに好ましくは、有機液体は、多価アルコールを含めたアルコール、高分子グリコールを含めたグリコール、並びにそれらの混合物から選択される。好ましくは、極性有機液体は、（Ｃ1〜Ｃ12）アルコール類、例えばエタノール、プロピルアルコール及びイソプロピルアルコールなど、（Ｃ2〜Ｃ12）グリコール類、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、２−及びメチル−３−プロパングリコールなど、多価アルコール類、例えばグリセリン、エリトリトール及びソルビトールなど、又は高分子グリコール類、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル及びポリオキシアルキレン共重合体などを含む。非常に好ましい実施形態では、有機液体は、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、２−メチル−３−プロパングリコール、グリセリン、エリトリトール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体から選択される。【００６２】乳化剤好ましい実施形態では、本発明のエマルジョンは１種類以上の乳化剤を含んでなる。本発明のエマルジョンの調製に有用な好適な乳化剤には、シリコーン含有乳化剤、ソルビタン化合物から誘導される乳化剤及び脂肪アルコールから誘導される乳化剤、並びに高分子乳化剤があり、さらに好ましくは、乳化剤は脂肪酸エステル、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンオレエート、ソルビタンイソステアレート、ポリグリセリル−３−オレエート、ラウレス−４（laureth-4）やラウレス−７（laureth-7）やデセス−１２（deceth-12）やステアレス−１０（steareth-10）のようなアルコキシル化アルコール、ジメチコーンコポリオールやセチルジメチコーンコポリオールやラウリルメチコーンコポリオールのようなシリコーン化合物のヒドロキシル化又はアルコキシル化誘導体、ポリグリセリル−４−イソステアリルのようなグリセリルエステル、アルキルポリグルコシドのような高分子乳化剤並びにこれらの混合物からなる群から選択され、最も好ましくは、乳化剤はジメチコーンコポリオールであり、これはシリコーンオイル又はシクロメチコーン希釈剤に分散してもしなくてもよい。好ましい実施形態では、ジメチコーンコポリオール乳化剤は、乳化すべきシリコーン相中での溶解度が限られているものである。【００６３】非水性エマルジョンの製造シリコーン相と有機液体を混合して本発明の非水性エマルジョンを形成する。好ましい実施形態では、有機液体をシリコーン相にゆっくりと添加し、混ぜ合わせた有機液体とシリコーン相を例えばプロペラ形撹拌機を備えた混合タンク中で低剪断混合に付し、このようにして形成した混合物を次いで例えばソノレーター装置、ゴーレン(Gaullen)ホモジナイザー内で、或いはエッペンバッハ(Eppenbach)ミキサーのような高剪断ミキサーでホモジナイズしてエマルジョンを形成する。非常に好ましい実施形態では、シリコーン相に有機液体を加える前に、乳化剤をシリコーン相と混合する。【００６４】３．パーソナルケア組成物本発明のエマルジョンを使用し得るパーソナルケア用途には、特に限定されないが、デオドラント類、制汗剤、スキンケア製品、ヘアケア製品、例えばシャンプー、ムース、スタイリングジェルなど、保護クリーム、例えばサンスクリーン、並びにカラー化粧品、例えばリップ製品又は口紅、ファンデーション、頬紅、メークアップ及びマスカラなど、さらにはシリコーン成分の添加が従前行われてきたその他の化粧品がある。【００６５】好適なパーソナルケア組成物は、１種類以上の上記成分を本発明のエマルジョンと組み合わせることによって作られる。これらの成分の添加は非水性エマルジョンの形成の前に行ってもよいし、形成後に行ってもよい。好ましい実施形態では、シリコーン相を有機液体と混合して非水性エマルジョンを形成する前に、所望の成分をシリコーン相又は有機液体に添加する。同様に、本発明の組成物は、皮膚に塗布される医薬組成物の局所塗布用ドラッグデリバリーシステムとしての有用性も有している。【００６６】好ましい実施形態では、パーソナルケア組成物は、本発明の非水性エマルジョンと１種類以上の感水性の皮膚活性剤又は化粧活性剤、例えばアスコルビン酸又は酵素、特にプロテアーゼ、例えばＮｏｖｏ Ｎｏｒｄｉｓｋ社からＳＵＢＴＩＬＩＳＩＮ ＳＰ５４４という商品名で市販されている酵素、又はＬａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ Ｓｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｑｕｅｓ ｄｅ ＮａｎｃｙからＬＹＳＯＶＥＧという商品名で市販されている酵素など、を含んでなる。【００６７】好ましい実施形態では、デオドラント組成物は、本発明の非水性エマルジョンと１種類以上の抗菌剤、例えばトリクロサン(triclosan)などを含んでなる。好ましい実施形態では、制汗組成物は、本発明の非水性エマルジョンと１種類以上の活性制汗剤、例えば、ハロゲン化アルミニウム類、アルミニウムヒドロキシハライド類、例えばクロルヒドロキシアルミニウム、並びにこれらとジルコニルオキシハライド及びジルコニルヒドロキシハライド類との錯体又は混合物、例えばクロルヒドロキシアルミニウムジルコニウムなど、を含んでなる。【００６８】好ましい実施形態では、スキンクリーム組成物は、本発明の非水性エマルジョンとエモリエント、例えばトリグリセリドエステル類、ワックスエステル類、脂肪酸のアルキル又はアルケニルエステル類、或いは多価アルコールエステル類など、を含んでなる。好ましい実施形態では、サンスクリーン組成物は、本発明の非水性エマルジョンと１種類以上の紫外線吸収剤又はブロック剤、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、オクチルクリレン、オクチルメトキシシンナメート、アボベンゾン、オキシベンゾンサンスクリーン及びｐ−アミノ安息香酸など、を含んでなる。【００６９】これらの化粧組成物はおそらく組成物の外観又は機能を改良するために設計されたその他の材料も含んでいるであろうし、本発明の組成物で調製された化粧組成物それ自体はさらにエモリエント、顔料、着色剤、芳香剤、保存料、角質剥離除去剤(exfoliant)、ホルモン、酵素、薬効化合物、抗菌剤、抗真菌剤、ビタミン、塩類、紫外線（ＵＶ）吸収剤及び植物エキス、並びにヒュームドシリカや水和シリカのような増粘剤及びベントナイトのようなクレーをさらに含有し得る。【００７０】本明細書で引用したすべての米国特許の開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。【００７１】【実施例】例１：揮発性低分子量シリコーンオイル中での架橋シリコーンポリマーの調製反応容器内で所定のシリルハイドライド種、所定のビニル種及び揮発性低分子量シリコーンオイルを混合することによって架橋シリコーンポリマーを調製した。かかる混合物に、標準的なヒドロシリル化触媒を加えた。白金触媒存在下でのヒドロシリル化は米国特許第３１５９６０１号、同第３１５９６６２号、同第３２２０９７２号、同第３７１５３３４号、同第３７７５４５２号及び同第３８１４７３０号に記載されており、その開示内容は文献の援用によって本明細書に取り込まれる。ヒドロシリル化触媒を含んだ混合物を加熱して、所定の条件下で反応させた。例えば、(ＭH2Ｑ)4 （ｗ＝２、ｚ＝１、ｊ＝４）１．１１ｇ、３３７５０ｇ／当量ビニルの当量のビニル末端シロキサン２５０ｇ、及びオクタメチルシクロテトラシロキサン６５０ｇをドウミキサーに入れて撹拌した。オクタメチルシクロテトラシロキサン中０．１１％の白金触媒１００ｇを加えた。反応系を撹拌し８０℃に２時間加熱した。反応を冷却し、生成物を単離した。この一般的手順にしたがって組成物Ａ〜Ｔを調製した。これらの標品におけるビニルシロキサンは以下の通り種々変えた。【００７２】１）ジビニルシロキサン（Ａ）はＭviＤxＭviであり、ここでＭviはＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2であるが、Ｒ1は（ＣＨ2＝ＣＨ）であってＲ2及びＲ3は各々独立にＣＨ3であり、かつＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2 であるが、Ｒ4及びＲ5は各々独立にＣＨ3であり、ｘは約４５０〜約１２５０である；２）モノビニルシロキサン（Ｂ）はＭviＤyＭであり、ここでＭviはＲ1Ｒ2Ｒ3ＳｉＯ1/2であるが、Ｒ1は（ＣＨ2＝ＣＨ）であってＲ2及びＲ3は各々独立にＣＨ3であり、かつＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2 であるが、Ｒ4及びＲ5は各々独立にＣＨ3であり、ｙはほぼ２００に等しく、ＭはＲ8Ｒ9Ｒ10ＳｉＯ1/2であるが、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は各々独立にＣＨ3である；３）ペンタビニルシロキサン（Ｃ）はＭＤiＤvikＭであり、ここでＭはＲ8Ｒ9Ｒ10ＳｉＯ1/2であるが、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は各々独立にＣＨ3であり、ＤはＲ4Ｒ5ＳｉＯ2/2であるが、Ｒ4及びＲ5は各々独立にＣＨ3であり、ｉはほぼ２００に等しく、ＤviはＤvi＝Ｒ6Ｒ7ＳｉＯ2/2であるが、Ｒ6は（ＣＨ2＝ＣＨ）であってＲ7は独立にＣＨ3であり、かつｋはほぼ５に等しい。【００７３】【表５】【００７４】標品Ａ〜Ｇはヒドロシリル化反応のハイドライド対ビニル比の変化について調べたものである。標品Ｅ、Ｈ及びＩは、ヒドロシリル化反応のビニル成分の分子量の変化について調べたものである。標品Ｅ及びＪは揮発性低分子量シリコーンオイルの変化について調べたものである。ジビニルシロキサンＡというただ１種類のビニルシロキサン化合物しか用いていない表１に示す標品とは対照的に、以下の標品ではジビニルシロキサンＡとモノビニルシロキサンＢの２種類のビニルシロキサン化合物の混合物を利用した。【００７５】【表６】【００７６】標品Ｋ〜Ｏは、一定のハイドライド対ビニル比において、ジビニルシロキサンＡとモノビニルシロキサンＢの比を変化させたものである。標品Ｐ〜Ｒは、標品Ｋ〜Ｏとは異なる一定のハイドライド対ビニル比において、ジビニルシロキサンＡとモノビニルシロキサンＢの比を変化させたものである。ジビニルシロキサンＡというただ１種類のビニルシロキサン化合物しか用いていない表１に示す標品とは対照的に、以下の標品ではジビニルシロキサンＡとペンタビニルシロキサンＣの２種類のビニルシロキサン化合物の混合物を利用した。【００７７】【表７】【００７８】表３に示す標品は、表２に示す標品とは、架橋物の調製に使用したビニルシロキサンの混合物が異なる。例２：揮発性低分子量シリコーンオイルでの架橋ゲルの希釈例１で製造した架橋ゲルをさらに揮発性低分子量シリコーンオイルで希釈してスラリーとした。希釈に使用した揮発性低分子量シリコーンオイルは架橋ゲルの調製に使用したものと同一又は異なるものであった。スラリーをホモジナイザー内で剪断力に付して、特定の化粧用途に望まれる粘度の透明生成物を生じさせた。剪断力に付したゲル揮発物スラリーの粘度は２５℃において約１００センチストークスから約１０００００センチストークスを超えるものまでであった。例えば、４００ｇの標品Ｅを１６００ｇのＤ4（オクタメチルシクロテトラシロキサン）とブレンドした。標品Ｅは架橋ポリマーを２５重量％、すなわち１００ｇ含んでおり、上記のＤ4中のＥのスラリーはポリマー濃度５重量％である。このＤ4中５重量％架橋ポリマーの混合物を７０００ｐｓｉの圧でゴーリンホモジナイザーに通した。得られた物質は透明で、２５℃で１２００００センチストークスの粘度を有していた。この一般的手順による他の材料の調製を表４に示す。【００７９】【表８】【００８０】これらのデータは以下のことを示している。１）ハイドライド対アルケニル（ビニル）比がアルケニル１．０に対しハイドライド０．７から１．６へと変化するにしたがい、生成ゲル粘度が増大すること、２）アルケニル成分の分子量の増加に伴い、架橋部位間の距離が広がって▲１▼揮発性シリコーン添加時の初期生成ポリマーゲルの膨潤能力が高まり、かつ▲２▼粘度が増大すること、並びに３）アルケニル前駆体の平均官能価を１．３から２．０に高めると、架橋密度が増大し、かつ得られる生成物の粘度が高まること。【００８１】例３：低架橋密度ゲルと高架橋密度ゲルとの比較本発明の加工処理ゲルは、ビニル基についての当量がかなり低いビニルシロキサンとＭHＱ樹脂の使用により、高い架橋密度を有している。比較のため、低架橋密度のゲルを調製した。例１のゲルの調製について概略した手順を、（平均）１分子当たり２当量のハイドライドしか含まない線状ハイドライドシロキサン及び１分子当たり２当量のビニル基しか含まないビニルシロキサンについて利用した。例えば、分子量約１８１８の水素末端シロキサン２．０２ｇ及び分子量６７５００のビニル末端シロキサン７５ｇを４２５ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサンと混合した。この混合物を前述の通り撹拌して１０ｐｐｍの白金触媒を加えた。この混合物を８０℃に５時間加熱した。生成物を冷却して単離した。粘度は２５℃で８８．５センチストークスであった。この結果は、低官能価成分で製造したシロキサンポリマーは架橋度が低く、そのため揮発性シロキサンの粘度調節には効率が低いことを実証している。【００８２】エラストマー固形分含量生成物中の固体エラストマーパーセントは、秤量試料を１５０℃のオーブンに４５分間入れて重量損を観測することで決定した。粘度流動誘起剪断及び伸長の下で加工処理した後のエラストマー／揮発性シロキサン溶液の粘度を、該加工処理試料を４ＲＰＭのＴ−Ｃスピンドル付きブルックフィールド（Brookfield）ＲＶＴ粘度計に入れて２４時間後に測定した。【００８３】エステティック評価少量の試料を皮膚に塗布し、溶媒が広がって蒸発するまで塗り込むことによっり、「ゲル球」の存在についてエラストマー／揮発性シロキサン試料を評価した。このプロセスに際して、加工処理の不十分な材料において望ましくないごく小さなシリコーン球の存在が観察された。【００８４】粒度粒度分析は３００ｍｍレンズを備えたマルヴァーンマスターサイザー（商標）を用いて行った。なお、測定粒度は、粒度の測定に用いた装置のタイプが異なればそれに伴って変動する。粒度は本来無条件に決定できるものと思われるが、実際には粒度の測定に用いた機械によって左右される。したがって、本明細書に記載した粒度はマルヴァーンマスターサイザー（Malvern Mastersizer）で決定したものであり、他の実施者が別の機械を使用する場合にはそれらの機械をマルヴァーンマスターサイザーで求めた粒度に対して参照又は較正しなければならない。概して環状シロキサン９０〜９５％にエラストマー５〜１０％を膨潤させた所望の材料（１０ｇ）を、イソプロパノール（ＩＰＡ）とデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）の５０／５０混合物（４０ｇ）に溶解した。この溶液を次いでマルヴァーンマスターサイザーの液溜めに予め入れておいた５０／５０のＩＰＡ／Ｄ５約５００ｇに加えた。得られた溶液を機器内で５分間循環させ、測定を３度重複して行った。マルヴァーンマスターサイザーでの測定限界は３００ｍｍレンズで１から６００ミクロンの範囲である。４５ｍｍレンズも使用してさらに小さな粒子を探したが、有意の数では発見されなかった。ゲル球を生じ得るような６００ミクロンを超える粒子は本方法では視認されなかった。【００８５】初期の実験では、本発明で調製した粒子はエラストマー含量５％及び環状シロキサン９５％のような薄さの物質では十分に膨潤しなかった。しかし、エラストマーをさらに希釈してエラストマー含量約３％未満にすると粒子は完全に膨潤する。そこで、この実験で測定した粒度は十分に希釈された粒子についてのものであるが、大半の用途で用いられるものの実際の体積は利用可能な溶媒量に応じて小さくなる。所定の粒子組成物については、追加溶媒をどれだけ吸収し得るか測定可能であるので、十分に希釈した粒子の大きさが分かれば、あらゆる濃度において粒度を逆算することが可能である。さらに、比較的高いエラストマー濃度で比較的小さな粒子を調製し、次いでそれを追加溶媒で膨潤させて大きな粒度とすることも本発明の範囲に属する。【００８６】例４エラストマー試料の調製エラストマー試料の調製を、低分子量揮発性シロキサン、ビニルシロキサン及びシリルハイドライドを混ぜ合わせて混合することによって行った。続いて、白金触媒を添加し、８０℃にゆっくりと加熱してエラストマーを硬化させた。この作業は、得られるエラストマーが後の加工処理段階に適合するように小片に分解されるのを促すため、撹拌しながら実施した。【００８７】例えば、典型的な例では、ハイドライド含量０．９２％の[(ＨＭｅ2ＳｉＯ)2ＳｉＯ]4 ７．２８ｇ、ビニル含量０．０８９％のビニル末端ポリシロキサン１５００ｇ及びデカメチルシクロペンタシロキサン４５００ｇを１０リットルのドレイス（Drais）ミキサーに入れて２０℃で混合した。次いで白金触媒を加え、温度を８０℃にゆっくりと上げて２時間保温した。次いで生成物をドレイスミキサーから取り出して、以下の例で使用した。【００８８】例５希釈上記で製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンを、高流動誘起剪断及び伸長に付す前に、同一又は異なる低分子量シロキサンでさらに希釈した。一般に、加工処理を容易にするとともに架橋ポリシロキサン粒子に追加の応力を加えるべく、２５％エラストマー／揮発性シロキサンを固体エラストマー含量約５〜７％に希釈した。【００８９】典型的な例では、加工処理前に、２５％エラストマー／揮発性シロキサン４５０ｇをデカメチルシクロペンタシロキサン１５５０ｇに加えて膨潤させた。加工処理後、この溶液の固体エラストマー含量を上記の方法でチェックしたところ５．６２％であった。例６ソノレーター加工処理材料エラストマー／揮発性シロキサンの上記希釈溶液を、オリフィスが一定圧力に維持されるようにポンプでソノレーターユニットに供給した。複数の実験でオリフィスの大きさを変えた。次いで流量を求めるために処理量を測定した。加工処理は回分式通過又は供給チャンバーに再循環することで行い、後者の場合処理量と加工処理時間から通過回数を求めた。試料は所望の時間間隔で試料ループの端から直接採取した。【００９０】ゴーレン（Gaullen）ホモジナイザーゴーレンホモジナイザーは、稀釈試料に対して、供給原料、回分式通過及び経時通過回数に関してソノレーターと同様に操作した。圧力の測定値は、オリフィスピン上の圧力設定によって調節された供給チャンバー内で測定した圧力からとった。【００９１】マイクロフルイダイザーマイクロフルイダイザーには、一般に、予め希釈してあり、ローター／ステーターミキサーで１ｍｍを優に超える粒度から平均約１０００ミクロンへと粒度を低下させてある材料を供給した。次に材料を回分式通過でマイクロフルイダイザーに送液した。マイクロフルイダイザーは２つのチャンバーを用いて操作した。すべてのケースで、最初はＨ３０Ｚチャンバーであり、二番目はＪ３０Ｙチャンバー又はそれより小型のＪ２０Ｙチャンバーのいずれかであった。【００９２】圧力関連実験Ａ）上記で製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサン生成物をペンタメチルシクロペンタシロキサンで固体エラストマー含量約５．５％に希釈した。この材料をソノレーターに３００ｐｓｉで循環し、次の通りサンプリングした。通過回数 １１．２５ ３３．７５ ５６ １１２粘度 ２３１５０ ２３４５０ ２２４５０ ２０１００エステティック ゲル球 ゲル球 ゲル球 ゲル球この実験は、低い圧力では、サイクル数を非常に多く増やしても材料が十分に小さな粒子に分解されず、エステティック基準に適う高粘度の材料を形成しなかったことを示している。【００９３】Ｂ）同様に、デカメチルシクロペンタシロキサンを用いて２５％エラストマー／揮発性シロキサンを５．６２％に希釈した。この材料をソノレーターで１０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １８ ３０粘度 ４００００ ３３０００エステティック 僅かなゲル球 ゲル球なし粒度ピークの中心及び体積面積％２３．５μｍ ０．５０％ ２．５４％３６．５ ８．０４ １９．２３５３．０ ２４．２３ ３１．９３６５．１ ４６．３０７１．７ ６６．５２Ｃ）上記の通り製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで５．５％に希釈した。この材料をソノレーターで４５００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 ３ ４粘度エステティック ゲル球なし ゲル球なし粒度ピークの中心及び体積％１３．４μｍ ０．０８％ ０．２８％２３．３ ３．７０ ９．１１３６．２ ９．３７ ９．１４５２．０ １２．４６ １８．３１７１．５ ７４．４０７５．０ ６３．１６例６のＡ、Ｂ及びＣは、圧力の増加による流動誘起剪断及び伸長の増大で、架橋ポリシロキサンを加工処理するための格段に迅速かつ経済的な（少ない通過回数で許容し得るエステティック基準に達する）方法が提供されることを示している。同時に、生成物の粘度は高流動誘起剪断・伸長試料において劇的に高く、高粘度クリームの維持が重要であるような処方製品で架橋ポリシロキサンの必要量が少なくてすむという点においても顕著な利点である。例６のＢとＣの粒度の対比から、高流動誘起剪断・伸長にて３回の通過で製造された材料は、低い流動誘起剪断・伸長で製造された同等の試料よりも粒度分布が広い（大粒子及び小粒子共に多い）ことが分かる。この結果は、高流動誘起剪断・伸長試料が大きな粒度による高粘度と小さな粒度による皮膚塗布時の滑らかな感触を共に有するという利点をもっているということである。【００９４】例７Ａ）上記の通り調製した２５％エラストマー／揮発性シロキサン試料をオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの８５／１５ブレンドで５％に希釈した。材料を上記のゴーリンホモジナイザーで４０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １１ ４５粘度 ２６４０ ２０３００エステティック ゲル球 少数のゲル球粒度ピークの中心及び体積％２３．３ ４．３２３６．２ １１．８８５４．３ ２８．５６８８．３ ５５．２３Ｂ）上記の通り調製した２５％エラストマー／揮発性シロキサン試料をオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの８５／１５ブレンドで５％に希釈した。材料を上記のゴーリンホモジナイザーで７０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 ５粘度 ７８１００エステティック ゲル球なし粒度ピークの中心及び体積％２３．３ ５．７３３６．２ ７．４８５２．０ ２０．２６８８．４ ６６．５２例７のＡとＢの対比から、圧力の増加によって流動誘起剪断及び伸長が増大すると、ゲル球のない許容し得る生成物を製造するのに必要な通過回数が格段に減ることが分かる。加えて、流動誘起剪断及び伸長が高いと高い粘度が得られる。高流動誘起剪断・伸長にて５回通過させた後の粒度は、低い流動誘起剪断・伸長にて４５回通過させた後の粒度よりも幅が広い。この結果は、大きな粒子による高い粘度と小さな粒度による優れた感触及び流動特性をもたらす点で有利である。【００９５】例８Ａ）上記の通り調製した２５％エラストマー／揮発性シロキサン試料をオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの８５／１５ブレンドで５％に希釈した。材料をマイクロフルイダイザーで６０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １粘度 ＜１００００エステティック ゲル球Ｂ）上記の通り調製した２５％エラストマー／揮発性シロキサン試料をオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの８５／１５ブレンドで５％に希釈した。材料をマイクロフルイダイザーで１８０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １粘度 ＞６００００エステティック ゲル球なしＣ）上記の通り調製した２５％エラストマー／揮発性シロキサン試料をオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの８５／１５ブレンドで５％に希釈した。材料を大きなＪ３０Ｙチャンバーを用いたマイクロフルイダイザーで１６０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １粘度 ８４４００エステティック ゲル球なし粒度ピークの中心及び体積％２４．３ １．４９３６．１ ３．９１５１．３ ６．９８７１．２ ３４．５８１１７．７ ５３．０３例８のＡ、Ｂ及びＣは、マイクロフルイダイザーにおける圧力を増加して流動誘起剪断及び伸長を増大させると、生成物が所望の高粘度を有するエステティック基準を満たす材料へと効率的に加工処理されることを示している。高流動誘起剪断・伸長は幅広い粒度分布ももたらす。【００９６】オリフィス寸法関連実験例９Ａ）上記の通り調製した２５％エラストマー／揮発性シロキサン試料をオクタメチルシクロテトラシロキサンとデカメチルシクロペンタシロキサンの８５／１５ブレンドで５％に希釈した。材料を小型のＪ２０Ｙチャンバーを用いたマイクロフルイダイザーで１６０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １粘度 １７２７５０エステティック ゲル球なし粒度ピークの中心及び体積％２３．５ ０．１２３５．８ ０．６２５１．９ ２．８３７２．７ ５．１０１３２．７ ９１．３３例９と例８Ｃの対比から、圧力を維持したままオリフィス寸法を減少させると粒度分布の幅が狭くなることが分かる。【００９７】例１０Ａ）上記の通り製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで５．５％に希釈した。材料をオリフィス寸法０．００２１のソノレーターで４５００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １粘度 ＮＡエステティック ゲル球粒度ピークの中心及び体積％２３．４ ０．６９３５．８ ２．１６５６．７ １５．７２１１１．５ ８１．４３Ｂ）上記の通り製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで５．５％に希釈した。材料をオリフィス寸法０．０００８のソノレーターで４５００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １粘度 ＮＡエステティック ゲル球粒度ピークの中心及び体積％２３．４ ０．３９３５．８ １．６３６０．７ ２２．２１１１１．５ ７５．７７例１１Ａ）上記の通り製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで５．５％に希釈した。材料をオリフィス寸法０．００２１のソノレーターで４５００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 ２粒度ピークの中心及び体積％２３．５ １．３２３６．４ ４．３５５１．８ ７．９０７１．５ ２０．０６１１８．９ ６６．３６Ｂ）上記の通り製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで５．５％に希釈した。材料をオリフィス寸法０．０００８のソノレーターで４５００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 ２粒度ピークの中心及び体積％２３．４ １．３９３６．４ ４．６２５２．０ ７．８４７１．４ ２１．０９１２０．０ ６５．０５例１０のＡとＢは、広いオリフィス寸法で粒度分布の幅が広がったことを実証している。これらの例では、架橋エラストマーは、ゲル球のない所望のエステティック基準に達するのに十分な剪断に付さず、さらに何回か通過させた。例８のＡとＢでさらに何回か通過させたところ、各々のオリフィス寸法での粒度分布は粒子がオリフィスを通過する際の粒子の位置のランダム化の結果として類似したものになった。概して、オリフィス寸法の粒度分布に対する影響は、ソノレーターの方がオリフィスの通路長が短いことを反映してマイクロフルイダイザーほど顕著でない。ソノレーターでは通路長が短いため、材料がオリフィスに入る前に圧縮されるので大きな流動誘起剪断及び粒子伸長が生じる。これはいずれのオリフィス寸法についても同様であるので、オリフィス寸法に伴う変化が少ない。【００９８】粘度関連実験例１２上記の通り製造した２５％エラストマー／揮発性シロキサンをデカメチルシクロペンタシロキサンで５．５％に希釈した。これに粘度３５０ｃｐｓのポリジメチルシロキサンを１０重量％添加混合した。このポリジメチルシロキサンオイルは架橋ポリシロキサンエラストマーに完全には浸透せず、むしろその表面をコートして粘度の劇的な低下を引き起こすことが観察された。この粘度低下は全加工処理段階を通じて観察された。【００９９】上記材料をオリフィス寸法０．０００８のソノレーターで１０００ｐｓｉにて加工処理し、次の通りサンプリングした。通過回数 １１ ２２ ３４ ４５ ５６粘度 ４００ ４００ ４００ ４００ ４００エステティック ゲル球 ゲル球 ゲル球なし粒度ピークの中心及び体積％通過回数 １１ ２２ ３４ ４５ ５６１２．８ ０ ０ ０ ０ ０２３ ０．０５ ０．１８ ０．４０ ０．３３ ０．２２３６ ０．５８ １．８３ ３．５２ ４．０３ ４．５０５６ ２２．７９ １８．１１ １０．０３ ７．２７６４ １４．５８７５ ８５．６０ ８８．０１９０ ７７．９８９９ ７５．２０１４０ ８４．７９同一圧力で実施した例１２と例６Ｂを対比すると、粘度が粒度範囲の生成に臨界的重要性をもつことが分かる。例えば、粘度を約４００ｃｔｋｓに下げると、粒度はさらにサイクル数を増やしても大きすぎるまま残り、小粒子は極めてゆっくりとしか生じない。低粘度では、粒子を分解するための流動誘起剪断及び伸長が低い。【０１００】粒度分布特性実験本発明の方法で本発明の材料を製造する際、所定圧力での通過回数に応じて、本発明の組成物に必要な３つの粒度範囲を、それらの粒度範囲の割合が異なっていて感触に主観的な差を与えるような割合で、有する材料を製造することができる。【０１０１】【表９】【０１０２】１００〜６００ミクロンの大きな平均粒度を有する物質は市販ゼラチン食品に似た濃厚なコンシステンシーを有する。皮膚に塗布する際、この物質は皮膚に塗り込むのが困難で、皮膚に広がるというよりはむしろ粘着して、容易には皮膚に潤いを与えず、薄膜も形成しない。【０１０３】【表１０】【０１０４】５０〜１５０ミクロンの範囲の中程度の平均粒度を有する物質は滑らかでクリーミーなプディング様コンシステンシーを有する。皮膚に塗布する際、この物質は皮膚に塗り込むときに若干の抵抗を示し、クッション又はスポンジ様の感触を生じて主観的な充足感をもたらす。【０１０５】【表１１】【０１０６】小さな平均粒度を有する物質は薄い流体様コンシステンシーを有する。皮膚に塗布する際、この物質は全く或いはほとんど抵抗なく容易に皮膚に広がって、当初は重い又はべとついた感触を生じる。しかし、いったん皮膚に塗布すると、この物質は皮膚に滑らかでシルキーな感触をもたらす。なお、粒度の制御された組成物の上記の３つの例はすべて本プロセスで特徴的に生じる特定粒度を有している。【０１０７】非水性シリコーンエマルジョンの調製例１３各々下記の組成を有する２つの混合物ＡとＢを一緒にブレンドすることにより、制汗剤又はデオドラントとして有用な透明ゲル無水エマルジョンを調製した。調製は以下の通り行った。１）パートＡをなす成分を一緒に混合した；２）プロピレングリコールの３％を後で使用するために取っておき、ポリソルベート８０（登録商標）とエタノールをプロピレングリコール中に溶解した；３）プロピレングリコール中ＺＡＧ溶液（３０ｗｔ％アンモニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックスＧＬＹ）を上記のポリソルベート８０（登録商標）及びエタノールプロピレングリコール溶液に添加した；４）パートＡ及びパートＢ双方の屈折率を測定し、パートＢの屈折率がパートＡの屈折率と０．０００１０ＲＩ単位の範囲内で一致するように様々な屈折率の液体を用いて調整した；５）屈折率が上記の所望範囲内で一致したら、穏和な剪断混合を用いてパートＢをパートＡにゆっくりと加え、混合物が濃化されるにしたがって剪断混合を徐々に高め、このようにして撹拌を１５分間継続し、かつ６）エッペンバッハ（Eppenbach；商標）ミキサーのような高速剪断ミキサーで約２分間ホモジナイズした。【０１０８】エマルジョンをなす２相の屈折率を一致させる目的は、分散相の粒度とは無関係に裸眼でみて透明なエマルジョンを調製するためである。そこで、２つの非混和性相の屈折率を一致させることで、本発明の実施形態を透明なものとして調製し得る。これは、適宜高又は低屈折率のいずれかの相に適当な液体成分を添加することによって達成し得る。【０１０９】例１４及び１５以下の成分を用いて、例１３の手順に従った。パートＢをパートＡに添加した後、試料を２つにほぼ等分し、例１４ではホモジナイズを行わず、例１５ではエッペンバッハ（商標）ホモジナイザーを用いて約２分間ホモジナイズした。調製した材料はブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で粘度測定し、室温、４０℃及び凍結融解条件下での安定性を試験した。表５は粘度及び安定性を示す。【０１１０】【表１２】【０１１１】これらの例は、調製に高剪断ホモジナイズ処理を用いるか否かを問わず、本発明のエマルジョンが安定であることを実証している。例１６以下の成分を用いて、例１３の手順に従った。【０１１２】【０１１３】【表１３】【０１１４】材料の説明１．シクロメチコーンは一般式((ＣＨ3)2ＳｉＯ)x （ただし、ｘは３〜６）を有する揮発性環状ジメチルシロキサンの混合物である。２．ジメチコーンコポリオールは、ポリオキシアルキレンで改質された共重合シロキサンであり、式 ＭＤ500Ｄ′6.5Ｍ （ただし、Ｍ＝(ＣＨ3)3ＳｉＯ1/2、Ｄ＝(ＣＨ3)2ＳｉＯ2/2、及びＤ′＝(ＣＨ3)ＳｉＯ((ＯＣ2Ｈ4)20.5(ＯＣ3Ｈ6)15.5ＯＨである）を有する。３．フェニルトリメチコーンは(Ｃ6Ｈ5)Ｓｉ(ＯＳｉ(ＣＨ3)3)3である。４．フェニルプロピルシロキサンは、Ｍ′Ｄ3Ｍ′（ただし、Ｍ′は((Ｃ6Ｈ5)ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)(ＣＨ3)2ＳｉＯ1/2であり、Ｄはジメチコーンコポリオールについて上記で定義した通りである）又はＭＤ″Ｍ（ただし、Ｍはジメチコーンコポリオールについて上記で定義した通りであり、Ｄ″は((Ｃ6Ｈ5)ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)(ＣＨ3)ＳｉＯ2/2である）である。５．膨潤エラストマーゲル（本発明のシリコーン組成物）は、２５℃で粘度約１０００センチストークス未満の第二のシリコーンの存在下でのＭviaＤxＤviyＭ2-aと(ＭHwＱz)jの付加生成物であって、該付加生成物はゲルであり、ゲルの粒度分布は調節されていてａ）約２１〜約２６ミクロンの範囲内の極大、ｂ）約３３〜約３８ミクロンの範囲内の極大、及びｃ）約５０〜約６０ミクロンの範囲内の極大を含む。【０１１５】これらの例は膨潤エラストマー分散液を含まないエマルジョンは凍結融解安定性をもたないことを実証している。例１７及び１８各々下記の組成を有する２つの混合物ＡとＢを一緒にブレンドすることにより、制汗剤として有用な透明固形無水エマルジョンを調製した。【０１１６】調製は以下の通り行った。１）パートＡをなす成分を一緒に混合した；２）プロピレングリコールの３％を後で使用するために取っておき、ポリソルベート８０（登録商標）とエタノールをプロピレングリコール中に溶解した；３）プロピレングリコール中のＺＡＧ溶液を上記のポリソルベート８０（登録商標）及びエタノールプロピレングリコール溶液に添加した；４）パートＡ及びパートＢ双方の屈折率を測定し、パートＢの屈折率がパートＡの屈折率と０．０００１０ＲＩ単位の範囲内で一致するように様々な屈折率の液体を用いて調整した；５）屈折率が上記の所望範囲内で一致したら、穏和な剪断混合を用いてパートＢをパートＡにゆっくりと加え、混合物が濃化されるにしたがって剪断混合を徐々に高め、このようにして撹拌を１５分間継続し、かつ６）エッペンバッハ（Eppenbach；商標）ミキサーのような高速剪断ミキサーで約２分間ホモジナイズした。【０１１７】パートＢをパートＡに添加した後、試料を２つにほぼ等分し、例１７ではホモジナイズを行わず、例１８ではエッペンバッハ（商標）ホモジナイザーを用いて約２分間ホモジナイズした。調製した材料はブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で粘度測定し、室温、４０℃及び凍結融解条件下での安定性を試験した。表７は粘度及び安定性を示す。【０１１８】【表１４】【０１１９】これらの例は、エラストマーの調製に使用した成分とは無関係に、膨潤エラストマーが非水性エマルジョンの調製を可能にすることを実証している。例１９以下の成分を用いて、段階６のホモジナイズ処理以外は例１３の手順に従った。【０１２０】例１９で調製した材料は１回の凍結融解サイクルで３つの非混和性液層に分離した。これらの結果は、キャリア溶媒中のシリコーンエラストマーの分散液が非水性エマルジョンを安定化することを実証している。さらに、これらの結果は、エラストマー分散液の安定化効果が、エラストマーの調製に使用した前駆体アルケニルシロキサンとオルガノハイドロジェンシロキサン化合物には依存しないことを示唆している。【０１２１】化粧料、パーソナルケア及びドラッグデリバリーシステム組成物を調製することのできる本発明のエマルジョンを含む基礎組成物の非限定的な例として、非水性エマルジョン安定化用エラストマーゲルを含まない同様の標品と対比して以下の例を例示する。【０１２２】【表１５】【０１２３】例２０及び２１の材料は以下の通り一緒に混合した。１）パートＡの成分を一緒に混合し、ついで２）穏和な剪断混合を用いてパートＢをパートＡにゆっくりと添加した。調製した材料はブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で粘度測定し、室温、４０℃及び凍結融解条件下での安定性を試験した。調製した例２０及び２１は曇っているか半透明で、それらが共にエマルジョンであることを示していた。このことはプロピレングリコール及びシリコーンが連続相と不連続相からなるエマルジョンを形成したこと並びに両相とも非水性であることを示す。表８に粘度及び安定性を示す。【０１２４】【表１６】【０１２５】シリコーンオイルで膨潤したシリコーンエラストマーの配合により、別のシリコーンと非水性有機ヒドロキシル溶媒との安定な非水性エマルジョンの調製が可能となり、様々な化粧料及びパーソナルケア組成物用のベースとして有用な基礎組成物を提供するのに役立つとともに、局所的ドラッグデリバリーシステム用の成分を提供するのにも役立つ。安定性は、エラストマーが存在しない標品とは対照的に、３回の凍結融解サイクルでもエマルジョンが保存されることにより改善されている。安定性は、室温で少なくとも３日間並びに４０℃で少なくとも７日間、別々の液相に分離せずにエマルジョンが保存されることにより改善されている。このように、本明細書でいう安定性は、所定温度で所定期間（すなわち、所定温度での日数）後に非混和性相の視認できる相分離がないものとして定義される。【０１２６】例２２及び２３【０１２７】【表１７】【０１２８】例２２及び２３の材料は以下の通り一緒に混合した。１）パートＡの成分を一緒に混合し、ついで２）穏和な剪断混合を用いてパートＢをパートＡにゆっくりと添加した。調製した材料はブルックフィールド粘度計を用いて２５℃で粘度測定し、室温、４０℃及び凍結融解条件下での安定性を試験した。調製した例２２及び２３は曇っているか半透明で、それらが共にエマルジョンであることを示していた。このことはプロピレングリコール及びシリコーンが連続相と不連続相からなるエマルジョンを形成したこと並びに両相とも非水性であることを示す。表９に粘度及び安定性を示す。【０１２９】【表１８】【０１３０】シリコーンオイルで膨潤したシリコーンエラストマーの配合により、別のシリコーンと非水性有機ヒドロキシル溶媒との安定な塩含有（例えばＮａＣｌ）非水性エマルジョンの調製が可能となり、様々な化粧料及びパーソナルケア組成物用のベースとして有用な基礎組成物を提供するのに役立つとともに、局所的ドラッグデリバリーシステム用の成分を提供するのにも役立つ。安定性は、エラストマーが存在しない標品とは対照的に、５回の凍結融解サイクルでもエマルジョンが保存されることにより改善されている。安定性は、室温で少なくとも１１日間並びに４０℃で少なくとも９日間、別々の液相に分離せずにエマルジョンが保存されることにより改善されている。本明細書では安定性は、所定温度で所定期間（すなわち、所定温度での日数）後に非混和性相の視認できる相分離がないものとして定義される。 架橋三次元網状構造を形成するシリコーンエラストマーと低分子量シリコーン流体を含んでなるシリコーン相、及び有機液体を含んでなる有機相であって、該有機相１００重量部当たり水を５０重量部未満しか含まない有機相を含んでなるシリコーンエマルジョンであり、 前記シリコーン相が連続相であり、前記有機相が不連続相であって、不連続有機相が連続シリコーン相中に分散しているシリコーンエマルジョン。 前記架橋三次元網状構造を形成するシリコーンエラストマーがアルケニルシリコーン前駆体とハイドロジェンシリコーン前駆体とのヒドロシリル化反応の反応生成物である、請求項１記載のエマルジョン。 前記アルケニルシリコーン前駆体が１分子当たり平均２以上のアルケニル基を有するオルガノシロキサン又はオルガノポリシロキサンである、請求項２記載のエマルジョン。 前記アルケニルシリコーン前駆体が次式の線状アルケニル停止ポリオルガノシロキサンである、請求項３記載のエマルジョン。 ＭｖｉａＤｘＤｖｉｙＭ２−ａ式中、符号ｘは５００を上回る数であり、ａ＋ｙが１〜２０の範囲内にあるという限定条件の下で、符号ｙは０〜２０の数であり、符号ａは０〜２の数であり、Ｍｖｉは Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２（Ｒ１は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄは Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄｖｉは Ｄｖｉ＝Ｒ６Ｒ７ＳｉＯ２／２（Ｒ６は炭素原子数２〜１０の一価不飽和炭化水素基であり、Ｒ７は独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｍは Ｍ＝Ｒ８Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ１／２（Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義される。 前記ハイドロジェンシリコーン前駆体が１分子当たり平均２以上の水素化ケイ素基を有するオルガノハイドロジェンシロキサン、請求項２記載のエマルジョン。 前記ハイドロジェンシリコーン前駆体が次式の樹脂である、請求項５記載のエマルジョン。 （ＭＨｗＱｚ）ｊ式中、Ｑは式ＳｉＯ４／２を有するものであり、ＭＨはＨｂＲ１１３−ｂＳｉＯ１／２を有するもので、符号ｂは１〜３の数であり、Ｒ１１は炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基であり、符号ｗとｚは０．５〜４．０の比を有し、符号ｊは２．０〜１００の数である。 前記低分子量シリコーン流体が２５℃で１０００センチストークス未満の粘度を有する、請求項１記載のエマルジョン。 前記低分子量シリコーン流体が、Ｄ３、Ｄ４、Ｄ５、Ｄ６及びＭ′Ｄ′ｉＭ′及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項７記載のエマルジョン。ただし、Ｄは Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｄ′は独立に Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２（Ｒ４及びＲ５は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、Ｍ′は独立に Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４ＳｉＯ１／２（Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に炭素原子数１〜４０の一価炭化水素基である）として定義され、符号ｉは０〜３００である。 前記有機液体が、エチレングリコール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、イソブチレングリコール、メチルプロパンジオール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン共重合体及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１乃至請求項８のいずれか１項記載のエマルジョン。 請求項１乃至請求項９のいずれか１項記載のエマルジョンを含んでなるパーソナルケア組成物。 低分子量シリコーン流体と架橋三次元網状構造を形成するシリコーンエラストマーとを含んでなる初期生成ゲルを形成し、該初期生成ゲルを追加量の前記低分子量シリコーン流体または追加量の前記低分子量シリコーン流体とは成分が異なる低分子量シリコーン流体と共にスラリーとして所望の粒度を有する均一な液体ゲルを形成し、該均一な液体ゲルを有機溶媒と混ぜてエマルジョンとすることを含んでなり、シリコーン相が連続相であり、有機相が不連続相であって、不連続有機相が連続シリコーン相中に分散しているエマルジョンの製造方法。