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平田 善彦 竜 瑞之 伊藤 仁 荒木 道陽 JP 2014140383 公開特許公報(A) 20140807 2014092677 20140428 高純度酸型ソホロリピッド含有物及びその製造方法 サラヤ株式会社 000106106 特許業務法人三枝国際特許事務所 110000796 平田 善彦 竜 瑞之 伊藤 仁 荒木 道陽 JP 2012047409 20120302 C12P 19/12 20060101AFI20140711BHJP C07H 15/04 20060101ALI20140711BHJP C07H 9/00 20060101ALI20140711BHJP A61K 8/73 20060101ALN20140711BHJP A61K 47/26 20060101ALN20140711BHJP C12R 1/72 20060101ALN20140711BHJP JPC12P19/12C07H15/04C07H9/00A61K8/73A61K47/26C12P19/12C12R1:72 8 2013535608 20130301 ＯＬ 39 4B064 4C057 4C076 4C083 4B064AD85 4B064AF03 4B064CA06 4B064CB01 4B064CE01 4B064CE17 4B064DA01 4B064DA10 4B064DA20 4C057AA19 4C057BB03 4C057CC01 4C057DD01 4C057FF01 4C057JJ10 4C076DD66 4C076FF16 4C076FF34 4C083AA122 4C083AB032 4C083AC022 4C083AC122 4C083AC172 4C083AD092 4C083AD211 4C083AD212 4C083AD352 4C083AD572 4C083CC04 4C083CC05 4C083EE01 4C083EE07 4C083FF01 本発明は、高純度酸型ソホロリピッド含有物及びその製造方法に関する。 生物由来の界面活性剤であるバイオサーファクタント（以下、ＢＳともいう。）は、生分解性及び安全性が高いことから、次世代型界面活性剤として産業利用が期待されている。 糖脂質型ＢＳの一つとして知られるソホロリピッドは、酵母の発酵から得られる発酵産物である。当該ソホロリピッドは、例えば、グルコースなどの糖類と植物油脂などの炭素源を含む液体培地に酵母を接種し、穏和な温度、圧力条件下で通気しながら攪拌するだけで容易に生産される。ソホロリピッドは、他のＢＳに比べ、生産性が高く（例えば、100 g／L程度）、産業利用もされてきた（非特許文献１）。 しかしながら、ソホロリピッドの発酵生成過程では、発酵副産物（各種の有機酸及びその塩、色素など）も同時に生成されるため、発酵終了後に粗精製または粗抽出されたソホロリピッドは、特異的な臭気を有するものである。その為、医薬品、医薬部外品、食品及び化粧品等へのソホロリピッドの応用は、解決すべき課題も多く、限界があった。 例えば、身体に使用する化粧品や医薬部外品には、シャンプー（ボディシャンプー、ヘアシャンプー）やリンスなどのように皮膚に適用した後、洗い流すリンスオフタイプのものと、化粧水及び乳液などのように皮膚に塗布した状態を維持するリーブオンタイプのものなどがあるが、皮膚のｐＨは弱酸性であることから、両タイプともに弱酸性のものが皮膚に与える影響が少なく、マーケットニーズも高い。しかしながら、従来のソホロリピッドは、発酵由来のさまざまな有機酸が多量に含まれることから、弱酸性の化粧品等に配合した場合に特有の臭気が発生し、使用に耐えるものではない。これらの臭気は、酢酸や酪酸、イソ吉草酸のような低級脂肪酸に由来し、マスキング方法等によって臭気を緩和する手法もあるが、低級脂肪酸は嗅覚閾値（臭気を感知できる最小濃度）が非常に低く、且つ揮発性が低いために皮膚残留性が高く、長時間に渡って不快な酸臭が感じられる。 近年、食品や化粧品に汎用されるようになったコエンザイムＱ１０やヒアルロン酸は、様々な生理活性を持つことから多くの研究がなされ、現在ではその機能を活かし、多くの製品に配合されている。一方、同じ天然物であるソホロリピッドは、乳化力や有効成分の経皮吸収性を制御する（特許文献１）などのユニークな機能が見出されているにも関わらず、実際に化粧品などの外用組成物に使用された例は皆無である。 このように生物体に由来する、高性能で、かつ安全性及び生分解性の高い素材であるにも関わらず、ソホロリピッドの産業利用が進まない理由は、工業規模での脱臭または不純物の除去方法が確立されていないことに他ならない。 一般的に、発酵産物の製造で最も困難かつコストがかかるのは精製プロセスである。その理由としては、発酵によって得られる発酵産物が、例えば発酵終了液１００質量％あたり１質量％以下と、著しく少ないことが挙げられる。つまり、発酵生産された有用物質が発酵終了液内で極めて希薄でかつ拡散されている状況で、目的とする有用物質を選択的に抽出または濃縮等をする必要がある。本発明で対象としているソホロリピッドも生産性が高いとは言えその例外ではない。 ソホロリピッドの精製に関して、これまでの報告の多くは、培養液に同量のヘキサン及び酢酸エチルを加えて抽出する方法である（例えば、非特許文献２）。しかし、この方法で得られるソホロリピッドは、特有の臭気を含んだままである。これは、ソホロリピッドと臭気成分とが化学的に類似の性質をもつため、同様に抽出されてしまうからである。 ソホロリピッドを白色物質として精製する方法も報告されている（非特許文献３）。ここでは、培養液そのものを凍結乾燥し、乾燥物に酢酸エチルを加え３０℃で２日間攪拌し、酢酸エチルを留去した後、ヘキサンで結晶させている。しかしながら、この方法は可燃性の有機溶剤を添加後、数日にも渡って放置する必要があるため、実用化することは困難である。また、この方法で得られたソホロリピッドも、まだ若干の臭気を有するものである。 さらに、前記のような方法では、回収液から有機溶剤を除去または回収する必要性がある。このため、有機溶剤を含む廃液処理に、専用の設備やエネルギーが必要となり、コスト上昇につながる。また、このような有機溶剤の使用は、環境負荷や健康面への悪影響の観点から厳重な管理が必要となる。さらに、得られるソホロリピッドに有機溶剤が残留してしまう恐れがあると、食品や化粧品に適用するときに好ましくない。すなわち、これまでの方法は、基礎研究の観点から提案された抽出、分離、及び精製方法に過ぎず、工業利用を考慮したものではない。 工業利用の観点からは、精製は安価で安全なプロセスである必要がある。汎用化学品の場合は、特にコスト面が重要視される。さらに、現在では、ＬＣＡ（Life Cycle Assessment）の観点から、使用後の生分解性のみならず原材料も含めたより安全な製造プロセスの確立が重要であり、生体に安全な生物体由来のソホロリピッドにおいてもまた、有害な有機溶剤を使用ないし排出することなく製造する手法の確立が望まれている。 従って、高純度の酸型ソホロリピッドを、有害な有機溶剤を使用せず、高収率かつ安価に安定的に供給できる製造法を確立すれば、生物体由来の安全かつ生分解性に優れる新素材として、ソホロリピッドの工業利用が飛躍的に進むと期待される。特開２００９−６２２８８号公報特開２００２−０４５１９５号公報特開２００３−９８９６号公報特開２００８−２４７８４５号公報Gorin,Can. J Chem.,39,846(1961)D. G. Cooper and D. A. Paddock, Appl. Environ. Microbiol., 47, 173-176 (1984)R. D. Ashby, D. K. Y. Solaiman and T. A. Foglia, Biotechnol. Lett., 30, 1093-1100, 2008Hirata, Y., Ryu, M., Igarashi, K., Nagatsuka, A., Furuta, T., Kanaya, S., and Sugiura, M. (2009) Natural synergism of acid and lactone type mixed sophorolipids in interfacial activities and cytotoxicities. J. Oleo. Sci., 58, 565-572 本発明は、発酵生成過程で発生する発酵副産物、特に臭いの原因となる臭気成分（中でも刺激臭の原因となる酢酸）が除去された高純度酸型ソホロリピッド含有物を提供することを目的とする。また、本発明は、及び当該高純度酸型ソホロリピッド含有物の製造方法を提供することを目的とする。 本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討の結果、驚くべきことに、発酵生成過程で得られる粗精製酸型ソホロリピッド含有物のｐＨを酸性領域に調整し、次いでこれをクロマトグラフィーに供するか、低温条件下でゲル化させることにより、発酵副産物、特に刺激臭の原因となる酢酸が有意に除去でき、所望の高純度酸型ソホロリピッド含有物が取得できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。 すなわち、本発明は、酸型ソホロリピッドを高純度で含む酸型ソホロリピッド含有物、及びその製造方法に関する。以下、本明細書において、当該本発明の酸型ソホロリピッド含有物を、従来の酸型ソホロリピッド含有物と区別する意味で「高純度酸型ソホロリピッド含有物」、または「ソホロリピッド」を「ＳＬ」と略称して「高純度酸型ＳＬ含有物」とも称する。 （Ｉ）高純度酸型ソホロリピッド含有物（Ｉ−１）（1）酢酸を実質的に含まないことを特徴とする高純度酸型ＳＬ含有物。（Ｉ−２）下記（2）および（3）の物性を有することを特徴とする（Ｉ−１）に記載する高純度酸型ＳＬ含有物：（2）強熱残分：０〜３０％、（3）エステル価：０〜２０mg KOH/g。（Ｉ−３）下記（4）〜（6）のいずれか少なくとも１つの物性を有することを特徴とする（Ｉ−２）に記載する高純度酸型ＳＬ含有物：（4）蒸発残分：１〜１００％、（5）乾燥減量：０〜９９％、（6）エタノール可溶分：１〜１００％。（Ｉ−４）赤外吸収スペクトルにおいて、少なくとも波数１０２４ｃｍ−１付近、１７０６ｃｍ−１付近、２８５４ｃｍ−１付近、２９２４ｃｍ−１付近、および３０００〜３５００ｃｍ−１付近に赤外線吸収バンドを有する、（Ｉ−１）〜（Ｉ−３）のいずれかに記載する高純度酸型ＳＬ含有物。（Ｉ−５）固体形状を有することを特徴とする、（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）のいずれかに記載する高純度酸型ＳＬ含有物。（Ｉ−６）固体形状が粉末または顆粒である、（Ｉ−５）に記載する高純度酸型ＳＬ含有物。 （ＩＩ）高純度酸型ソホロリピッド含有物の用途（ＩＩ−１）（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）のいずれかに記載する高純度酸型ＳＬ含有物を含有することを特徴とする香粧品、飲食品、医薬部外品または医薬品。（ＩＩ−２）飲食品が健康補助食品、健康機能食品、特定保健用食品、またはサプリメントである、（ＩＩ−１）に記載する香粧品、飲食品、医薬部外品または医薬品。（ＩＩ−３）香粧品、医薬部外品または医薬品が、身体に塗擦、散布その他これらに類似する方法で使用されるものである、（ＩＩ−１）に記載する香粧品、飲食品、医薬部外品または医薬品。 （ＩＩＩ）高純度酸型ソホロリピッド含有物の製造方法（ＩＩＩ−１）下記の工程（ｉ）、及び工程（ｉｉ−ａ）または（ｉｉ−ｂ）を有することを特徴とする、（Ｉ−１）〜（Ｉ−６）のいずれかに記載する高純度酸型ＳＬ含有物の製造方法：（ｉ）粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨを酸性領域に調整する工程、（ｉｉ−ａ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物をクロマトグラフィーに供して酸型ＳＬを含む画分を取得する工程、（ｉｉ−ｂ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を低温条件下に静置し、生じたゲル化物を取得する工程。（ＩＩＩ−２）前記粗精製酸型ＳＬ含有物が、ソホロリピッド産生酵母の培養液またはその処理物をアルカリ加水分解して得られる酸型ＳＬ含有物である、（ＩＩＩ−１）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−３）工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ａ）を有する高純度酸型ＳＬ含有物の製造方法であって、酸性領域がｐＨ６未満であることを特徴とする（ＩＩＩ−１）または（ＩＩＩ−２）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−４）工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ａ）を有する高純度酸型ＳＬ含有物の製造方法であって、クロマトグラフィーが逆相カラムクロマトグラフィーである、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−３）のいずれかに記載する製造方法。（ＩＩＩ−５）前記逆相カラムクロマトグラフィーが、カラム充填剤としてＯＤＳ樹脂を用いたカラムクロマトグラフィーである、（ＩＩＩ−４）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−６）前記逆相カラムクロマトグラフィーが、溶離液としてエタノール水溶液を用いたクロマトグラフィーであって、カラム充填剤（固定相）に工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を供した後、当該カラム充填剤をエタノール濃度約１０〜６０容量％未満のエタノール水溶液で洗浄した後、エタノール濃度約７０〜９０容量％のエタノール水溶液を供して酸型ＳＬを含む画分を溶出取得する工程をする、（ＩＩＩ−５）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−７）工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ｂ）を有する高純度酸型ＳＬ含有物の製造方法であって、酸性領域がｐＨ４以下、好ましくはｐＨ１〜４であり、低温条件が１５℃以下、好ましくは１０℃以下であることを特徴とする、（ＩＩＩ−１）または（ＩＩＩ−２）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−８）工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ｂ）を有する高純度酸型ＳＬ含有物の製造方法であって、工程（ｉｉ−ｂ）で生じたゲル化物をさらに冷水で洗浄する工程を有する、（ＩＩＩ−１）、（ＩＩＩ−２）または（ＩＩＩ−７）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−９）さらに下記の工程を有する、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）のいずれかに記載する製造方法。（ｉｉｉ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ａ）または（ｉｉ−ｂ）を経て得られる液状の高純度酸型ＳＬ含有物を蒸留する工程、及び（ｉｖ）上記蒸留残液から酸型ＳＬを析出させる工程。（ＩＩＩ−１０）前記（ｉｖ）の工程がスプレードライ工程であることを特徴とする（ＩＩＩ−９）に記載する製造方法。（ＩＩＩ−１１）さらに下記の工程を有する、（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−８）のいずれかに記載する製造方法。（ｖ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ａ）または（ｉｉ−ｂ）を経て得られる高純度酸型ＳＬ含有物を冷却固化する工程、及び（ｖｉ）上記冷却固化物を乾燥する工程。（ＩＩＩ−１２）前記（ｖ）及び（ｖｉ）の工程が凍結乾燥工程であることを特徴とする（ＩＩＩ−１１）に記載する製造方法。 （ＩＶ）高純度酸型ソホロリピッド含有物の製造方法（ＩＶ−１）工程（ｉ）及び（ｉｉ−ｂ）を有することを特徴とする、酸型ソホロリピッド含有物の製造方法：（ｉ）ソホロリピッド産生酵母の培養液またはその処理物をアルカリ加水分解して得られる粗精製酸型ソホロリピッド含有物のｐＨを７未満の酸性領域に調整する工程、（ｉｉ−ｂ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ソホロリピッド含有物をそのｐＨに応じて下記の低温条件下に静置して、生じたゲル化物を１５℃以下の水を含む冷溶媒で洗浄し、ゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を取得する工程：（ａ）ｐＨ４以下の場合、−２５℃〜１５℃、（ｂ）ｐＨ４より高くｐＨ５以下の場合、−２５℃〜１０℃、（ｃ）ｐＨ５より高くｐＨ６以下の場合、−２５℃〜−１０℃、（ｄ）ｐＨ６より高くｐＨ７未満の場合、−２５℃〜−２０℃。 （ＩＶ−２）さらに下記の工程を有する、（ＩＶ−１）に記載する製造方法。（ｉｉｉ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ｂ）で得られたゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を溶解した液状の酸型ソホロリピッド含有物を蒸留する工程、及び（ｉｖ）上記蒸留残液から酸型ソホロリピッドを析出させる工程。 （ＩＶ−３）前記（ｉｖ）の工程がスプレードライ工程であることを特徴とする、（ＩＶ−２）に記載する製造方法。 （ＩＶ−４）さらに下記の工程を有する、（ＩＶ−１）に記載する製造方法。（ｖ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ｂ）で得られたゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を冷却固化する工程、及び（ｖｉ）上記冷却固化物を乾燥させる工程。 （ＩＶ−５）前記（ｖ）及び（ｖｉ）の工程がフリーズドライ工程であることを特徴とする、（ＩＶ−４）に記載する製造方法。 （ＩＶ−６）下記特性を有する酸型ソホロリピッド含有物の製造方法である、（ＩＶ−１）乃至（ＩＶ−５）のいずれかに記載する製造方法：（１）下記条件のヘッドスペース・ガスクロマトグラフィー・水素炎イオン検出器を用いた分析において、酢酸が検出限界（５μｇ／シリンジ１ｍｌ）未満である：［ＧＣ条件］ キャピラリーカラム：ＤＢ−ＷＡＸ（長さ30ｍ×内径0.25ｍｍ×膜厚0.25ｍｍ） キャリアガス：窒素（流速１．２ｍｌ／分） 昇温条件；４０℃（５分間）、４０〜２４０℃（８℃／分）、２４０℃（５分間） 気化室温度；２００℃ 検出器温度；２７０℃ 試料注入方法；スプリットレス。 （ＩＶ−７）酸型ソホロリピッド含有物がさらに下記（２）および（３）、または（２）および（３）並びに（４）〜（６）のいずれか少なくとも１つの物性を有するものであることを特徴とする、（ＩＶ−６）に記載する製造方法：（２）強熱残分：０〜３０％、（３）エステル価：０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、（４）蒸発残分：１〜１００％、（５）乾燥減量：０〜９９％、（６）エタノール可溶分：１〜１００％。 （ＩＶ−８）酸型ソホロリピッド含有物がさらに下記の物性を有するものであることを特徴とする、（ＩＶ−６）または（ＩＶ−７）に記載する製造方法：赤外吸収スペクトルにおいて、少なくとも波数１０２４ｃｍ−１付近、１７０６ｃｍ−１付近、２８５４ｃｍ−１付近、２９２４ｃｍ−１付近、および３０００〜３５００ｃｍ−１付近に赤外線吸収バンドを有する。 本発明の製造方法によると、高純度かつ化学的に安定な酸型ＳＬを低エネルギーで安全に、かつ高回収率で分離精製できるため、工業的に有利である。また、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、発酵生成過程で発生する発酵副産物等の不純物、特に酢酸等の臭気成分が除去されているため、好ましくない臭いがなく、化粧品等の多様な処方に配合することが容易である。特に、弱酸性が好まれる皮膚用の化粧品や医薬部外品等に好適である。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物のｐＫａを６．１とした場合の、ｐＨ２〜９．５の範囲における挙動を示す図である。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物（粉末）のマイクロスコープ写真である。（Ｉ）ソホロリピッド ソホロリピッド（ＳＬ）とは、ソホロース又はヒドロキシル基が一部アセチル化したソホロースと、ヒドロキシル脂肪酸とからなる糖脂質である。なお、ソホロースとは、β１→２結合した２分子のブドウ糖からなる糖である。ヒドロキシル脂肪酸とは、ヒドロキシル基を有する脂肪酸である。また、ＳＬは、ヒドロキシ脂肪酸のカルボキシル基が遊離した酸型（一般式（１））と、分子内のソホロースが結合したラクトン型（一般式（２））とに大別される。ある種の酵母（ＳＬ産生酵母）の発酵によって得られるＳＬは、通常、下記一般式（１）で示されるＳＬと一般式（２）で示されるＳＬの混合物であり、脂肪酸鎖長（Ｒ３）が異なるもの、ソホロースの６’（Ｒ２）及び６”位（Ｒ１）がアセチル化あるいはプロトン化されたものなど、３０種以上の構造同族体の集合体として得られる。 前記一般式（１）又は（２）において、Ｒ０は水素原子あるいはメチル基のいずれかである。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子又はアセチル基である。Ｒ３は飽和脂肪族炭化水素鎖、又は二重結合を少なくとも一個有する不飽和脂肪族炭化水素鎖であり、一以上の置換基を有していても良い。該置換基は、本発明の効果を妨げない限り特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、水酸基、低級（Ｃ１〜６）アルキル基、ハロ低級（Ｃ１〜６）アルキル基、ヒドロキシ低級（Ｃ１〜６）アルキル基、ハロ低級（Ｃ１〜６）アルコキシ基等が挙げられる。また、Ｒ３の炭素数は、通常１１〜２０、好ましくは１３〜１７、より好ましくは１４〜１６である。 前述するように、ＳＬ産生酵母の発酵により得られる培養液には、ＳＬが、通常、前記酸型ＳＬ（一般式（１）で示されるＳＬ）と前記ラクトン型ＳＬ（一般式（２）で示されるＳＬ）との混合物として存在している。このうちラクトン型ＳＬはそれ自体が非イオン性の油状物質であり水に極めて不溶であるため、ラクトン型ＳＬが多いとソホロリピッド混合物全体が難水溶性になり、好ましくない（非特許文献４）。一方、酸型ＳＬはラクトン型ＳＬに比べて化学的に安定であるため、その割合が高いほうが好ましい。 一般に酸型ソホロリピッド含有物（酸型ＳＬ含有物）とは、当該含有物中に含まれるソホロリピッド１００質量％のうち、７８質量％以上が一般式（１）で示される酸型ＳＬであり、残りの２２質量％未満が一般式（２）で示されるラクトン型ＳＬであるものを意味する。 以下、本明細書において、ＳＬ産生酵母の発酵により産生されるＳＬを含む組成物（培養液、及びその処理物を含む）において、当該組成物に含まれるＳＬ１００質量％中の酸型ＳＬの含有割合が７８質量％以上である組成物を「酸型ソホロリピッド含有物（酸型ＳＬ含有物）」と総称し、酸型ＳＬの含有割合が４５質量％未満で、残り５５質量％以上がラクトン型ＳＬである組成物を「ラクトン型／酸型ソホロリピッド含有物（ラクトン型／酸型ＳＬ含有物）」と称する。 さらに本発明において、上記の酸型ＳＬ含有物は、当該酸型ＳＬの精製度（純度）、非揮発性成分の含有量、酸型ＳＬの含有割合、また液性などに応じて、粗精製酸型ＳＬ含有物、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物、高純度酸型ＳＬ含有物などに種々分類することができる。 なお、ここで高純度酸型ＳＬ含有物は、酢酸を実質的に含まないことを特徴とする本発明の酸型ＳＬ含有物であり（後述）、それ以外の酸型ＳＬ含有物、つまり酢酸を含む酸型ＳＬ含有物は、酸型ＳＬの純度やＳＬ含有割合に差はあるものの、「粗精製酸型ＳＬ含有物」に分類される。 （II）高純度酸型ソホロリピッド含有物 本発明が対象とする高純度酸型ＳＬ含有物は、従来公知の酸型ＳＬ含有物（前述するラクトン型／酸型ＳＬ含有物、及び粗精製酸型ＳＬ含有物が含まれる）とは、少なくとも臭いの点で相違し、下記の特徴を備えている：（1）酢酸を実質的に含まない。 ここで「酢酸を実質的に含まない」とは、例えばガスクロマトグラフィーなどの通常の分析方法で酢酸含有量を測定した場合に検出限界未満であることを意味する。つまり、仮に極微量の酢酸を含んでいたとしても、それが通常の分析方法で測定不能（検出限界未満）であれば、当該酸型ＳＬ含有物は酢酸を実質的に含まないということができる。 ここで「通常の分析方法」としては、アルカリ性溶液を使用した中和滴定による方法、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）またはガスクロマトグラフィーを使用して酢酸ピークを検出する方法、ガステック社製検知管式測定器を使用する方法、ロシュ・ダイアグノスティックス社製のＦ−ｋｉｔ酢酸を使用した酵素法を挙げることができる。 より具体的には、試験例１で説明する「ヘッドスペース・ガスクロマトグラフィー・水素炎イオン検出器」を用いた分析方法を挙げることができる。対象とする酸型ＳＬ含有物のエタノール可溶分１ｇ相当を、少なくとも当該試験例１に記載する方法に従って分析した場合に、検出限界未満、つまり「５μｇ／シリンジ１ｍｌ」未満であり、酢酸が検出できなければ、当該酸型ＳＬ含有物は、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物であるということができる。 なお、試験例１において「参考製造例品１」は、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物の製造原料として使用したラクトン型／酸型ＳＬ含有物であり、「比較例品２」は、非特許文献２の記載に準じてヘキサンで抽出精製し、アルカリ加水分解された粗精製酸型ＳＬ含有物である（以下、これらを便宜上「従来品」と総称する）。試験例１に示すように、これらの従来品は、酢酸を３００μｇ／ｍｌ程度以上も含むため刺激臭が強いのに対して、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は酢酸を実質的に含まないため、酢酸に起因する刺激臭を有さない点で従来品とは明らかに相違する。 また本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、試験例１に示すように従来品と比べて他の臭気成分の含有量も有意に低減されてなることを特徴とする。試験例１で採用した「ヘッドスペース・ガスクロマトグラフィー・水素炎イオン検出器」を用いた分析方法によれば、酸型ＳＬ含有物のエタノール可溶分１ｇ相当量から検出されるトータル臭気濃度は１００００μｇ／ｍｌ以下であり、好ましくは８０００μｇ／ｍｌ以下、より好ましくは５０００μｇ／ｍｌ以下、さらに好ましくは３０００μｇ／ｍｌ以下、よりさらに好ましくは２０００μｇ／ｍｌ以下、特に好ましくは１０００μｇ／ｍｌ以下または５００μｇ／ｍｌ以下である。 これらのことから、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、酢酸に起因する刺激臭がなく、また他の臭気成分に起因する臭いも格段に減少されており、無臭またはほぼ無臭であることを特徴とする。 ここで他の臭気成分としては、ＳＬ産生酵母の発酵によるＳＬ生成過程（発酵生成過程）で生じる臭気成分を挙げることができ、その一種として、酢酸以外の低級脂肪酸が例示される。ここで低級脂肪酸（酢酸を含む）とは、ＲＣＯＯＨ（Ｒは炭素数１〜５の炭化水素）で示される鎖式構造を持つモノカルボン酸の総称である。かかる低級脂肪酸は水に可溶であるが、刺激臭と酸味をもち、一般的に疎まれる臭気成分の一つである。例えば、ＣＨ３（ＣＨ２）３ＣＯＯＨで示される吉草酸は、蒸れた靴下のようなニオイを有しており、嗅覚閾値が非常に低いことからも悪臭防止法で規制されている化合物の一つである。 こうした酢酸以外の低級脂肪酸は、酢酸と同様に水に可溶であるため、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物の製造において、ＳＬ産生酵母の培養液から酸型ＳＬを分離精製する際に、酢酸と同様に除去される。そのため、上記ヘッドスペース・ガスクロマトグラフィー・水素炎イオン検出器により酢酸の含有量を測定した場合に、当該酢酸の含有量が検出限界未満であることが示されれば、酢酸以外の低級脂肪酸も酢酸と同様に除去されているか、少なくともその含有量は低減されていると言える。そのため、本発明において「酢酸を実質的に含まない」とは、「（酢酸を含む）低級脂肪酸を実質的に含まない」と言うこともできる。つまり、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は酢酸を実質的に含まないことを特徴とするが、好ましくは酢酸のみならず、酢酸以外の低級脂肪酸をも実質的に含まず、酢酸及び酢酸以外の低級脂肪酸に起因する刺激臭を有しないことを特徴とする。 さらに本発明が対象とする高純度酸型ＳＬ含有物は、下記（2）および（3）の物性を有することを特徴とする：（2）強熱残分：０〜３０％、（3）エステル価：０〜２０mg KOH/g。 ここで「強熱残分（％）」とは、試験例２で説明するように試料中に含まれる無機化合物（硫酸塩相当）の割合であり、これにより試料、本発明では酸型ＳＬ含有物の中に不純物として含まれる無機化合物の含量を硫酸塩量として把握することができる。当該「強熱残分（％）」は、ＪＩＳ Ｋ００６７−１９９２または医薬部外品原料規格２００６（日本）の第１法に従って測定することができる。その詳細は、試験例２で説明する通りである。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物の強熱残分（％）は０〜３０％であり、好ましくは０〜２０％、より好ましくは０〜１０％、特に好ましくは０％である。 また「エステル価（mg KOH/g）」とは、試験例２で説明するように試料１ｇに含まれるエステルを完全けん化するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数であり、これにより試料、本発明では酸型ＳＬ含有物の中に含まれるアセチル基やラクトン環のエステル結合の割合を把握することができる。当該「エステル価（mg KOH/g）」は、日本油化学協会（日本）が定めている基準油脂分析試験法（2.3.3-1996）に従って測定することができる。その詳細は、試験例２で説明する通りである。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物のエステル価（mg KOH/g）は０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは０〜１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜９ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは０ｍｇＫＯＨ／ｇである。 なお、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物のエステル価（mg KOH/g）は、当該高純度酸型ＳＬ含有物中に含まれるＳＬ１００質量％に占めるラクトン型ＳＬの割合と相関しており、エステル価（mg KOH/g）が高ければラクトン型ＳＬの割合も高く、エステル価（mg KOH/g）が低ければラクトン型ＳＬの割合も低いという関係にある。 具体的には、酸型ＳＬの分子量を６２１（ソホロースにグリコシド結合している脂肪酸をオレイン酸とした場合）、ラクトン型ＳＬの分子量を６０３（前記酸型ＳＬのカルボキシル基が分子内ソホロースとエステル結合をしている）、水酸化カリウムの分子量を５６．１にした場合、ラクトン型ＳＬと水酸化カリウムは下式のようにアルカリ分解される。[数１] ラクトン型ＳＬ ＋ 水酸化カリウム → 酸型ＳＬ。 つまり、アルカリ分解される対象がラクトン型ＳＬのエステル結合とした場合にエステル価が低ければ酸型ＳＬ含有物に含まれるラクトン型ＳＬの割合が低くなる。 このため、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物１００質量％中に含まれる酸型ＳＬの割合は、固形換算で７８〜１００質量％であり、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは９０〜１００質量％、特に好ましくは１００質量％である。 さらにまた本発明が対象とする高純度酸型ＳＬ含有物は、上記(1)、（2）および（3）に加えて、下記（4）〜（6）のいずれか少なくとも１つの物性を有することを特徴とする：（4）蒸発残分：１〜１００％、（5）乾燥減量：０〜９９％、（6）エタノール可溶分：１〜１００％。 ここで「蒸発残分（％）」とは、試験例２で説明するように、試料を蒸発させた時の残分を質量百分率（質量％）で示したものであり、これにより試料中、本発明では酸型ＳＬ含有物中に混在する物、特に高沸点の混在物の含量を把握することができる。当該「蒸発残分（％）」は、ＪＩＳ Ｋ００６７−１９９２の第２法に従って測定することができる。その詳細は、試験例２で説明する通りである。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物の蒸発残分（％）は１〜１００％であり、好ましくは５〜１００％、より好ましくは１０〜１００％の範囲にあればよいが、さらに好ましくは６０〜１００％、さらにより好ましくは７０〜１００％、特に好ましくは８０〜１００％、より特に好ましくは９０〜１００％である。 また「乾燥減量（％）」とは、試験例２で説明するように試料を乾燥した時の減量を質量百分率（質量％）で示したものであり、これにより試料中、本発明では酸型ＳＬ含有物中の水分その他の揮発性物質（低沸点化合物）の含量を把握することができる。当該「乾燥減量（％）」は、ＪＩＳ Ｋ００６７−１９９２の第１法に従って測定することができる。その詳細は、試験例２で説明する通りである。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物の乾燥減量（％）は、０〜９９％であり、好ましくは０〜９５％、より好ましくは０〜９０％の範囲にあればよいが、さらに好ましくは０〜３０％、さらにより好ましくは０〜２０％、特に好ましくは０〜２０％、より特に好ましくは０〜１０％である。 また「エタノール可溶分（％）」とは、試験例２で説明するように、試料中に含まれるエタノールに溶解する物質の含量（質量％）であり、これにより試料中に混在するエタノール溶解性の極性物質、例えば界面活性剤等の含量を把握することができる。当該「エタノール可溶分（％）」は、ＪＩＳ Ｋ３３６２−２００８に従って測定することができる。その詳細は、試験例２で説明する通りである。本発明の高純度酸型ＳＬ含有物のエタノール可溶分（％）は１〜１００％であり、好ましくは５〜１００％、より好ましくは１０〜１００％の範囲にあればよいが、さらに好ましくは８５〜１００％、さらにより好ましくは９０〜１００％、特に好ましくは９５〜１００％、より特に好ましくは９８〜１００％である。エタノール可溶分（％）は、対象の試料、本発明においては酸型ＳＬ含有物を１００質量％とした場合の酸型ＳＬおよびラクトン型ＳＬの含有割合（質量％）を示す。 本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、より好ましくは赤外吸収スペクトルが、少なくとも波数１０２４ｃｍ−１付近、１７０６ｃｍ−１付近、２８５４ｃｍ−１付近、２９２４ｃｍ−１付近、および３０００〜３５００ｃｍ−１付近に赤外線吸収バンド（吸収ピーク）を有する。試験例２に示すように、特に波長１７０６ｃｍ−１付近ピークは、従来品では認められず、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物に特異的に認められるピークである。 本発明の高純度酸型ＳＬ含有物には、上記の特性を有することを限度として、さらにＨＰＬＣ分析により得られるピーク総面積の約８５％以上が酸型ＳＬである組成物が含まれる。なお、ここでＨＰＬＣの分析条件は実施例（表１）に記載する通りであり、当該ＨＰＬＣ分析で得られるピーク総面積は、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物に含まれる窒素ガス条件下４０℃で揮発しない成分の総量に相当する。また、この条件で測定した場合、８〜２５分のリテンションタイムで検出されるピークは酸型ＳＬ、２５〜４５分で検出されるピークはラクトン型ＳＬ、４５〜５５分で検出されるピークは高級脂肪酸に相当する。ここで高純度酸型ＳＬ含有物中に含まれる酸型ＳＬの割合は、酸型ＳＬのピーク面積、ラクトン型ＳＬのピーク面積および高級脂肪酸のピーク面積の合算値に対する酸型ＳＬのピーク面積の割合から算出される。なお、前述する「ラクトン型／酸型ＳＬ含有物」及び「酸型ＳＬ含有物」の別は、対象とするＳＬを含む組成物を上記条件のＨＰＬＣに供した場合に、酸型ＳＬのピーク面積およびラクトン型ＳＬのピーク面積の合算値（総面積値）をＳＬ総量１００質量％として酸型ＳＬの含有割合を算出することで判断することができる。 高純度酸型ＳＬ含有物中における酸型ＳＬの占める割合は、前述する通り約８５％以上であり、好ましくは約９０％以上、より好ましくは約９５％以上である。なお、残りの約１５％未満、好ましくは約１０％未満、より好ましくは約５％未満にはラクトン型ＳＬ及び高級脂肪酸などが含まれる。 また、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物に含まれる酸型ＳＬにおいて、ソホロースにグリコシド結合している脂肪酸としては、本発明の効果を妨げない限り特に限定されないが、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びリノール酸等の炭素数１０〜２２の飽和または不飽和脂肪酸を挙げることができる。これらの脂肪酸は１種であってもよいが、２種以上の任意の脂肪酸が組み合わせであってもよい。その構成割合として、制限はされないが、オレイン酸が約８５％以上、好ましくは約８５〜９３％程度含まれることが好ましく、さらに、パルミチン酸が約２〜５％、ステアリン酸が約１〜３％、または／およびリノール酸約４〜７％の割合で含まれることがより好ましい。 本発明の高純度酸型ＳＬ含有物はその形状を特に制限せず、液状であっても、乳液状であっても、また固体形状であってもよい。好ましくは固体形状であり、かかる固体形状には、錠剤形態、丸剤形態、粉末形態、顆粒形態、カプセル形態を挙げることができる。好ましくは粉末形態または顆粒形態であり、より好ましくは粉末形態である。 本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、その製造過程で生じる発酵副産物等の不純物の混入が少なく、前述するように好ましくない臭いを有していない。このため、臭いが商品価値に重要なファクターになる飲食品、医薬品、医薬部外品、香粧品等に、例えば界面活性剤等の添加物として好適に用いることができる。なお、ここで飲食品には、一般の食品や飲料のほか、健康補助食品、健康機能食品、特定保健用食品、またはサプリメントなどの、特定の機能を有し、健康維持などを目的として摂取される飲食物が含まれる。またここで香粧品とは、「化粧品」と、香水、オーデコロン、及びパヒューム等の「芳香製品」を包含する概念で用いられる。なお、化粧品とは、人の身体を清潔にし、美化し、魅力を増し、容貌を変え、又は皮膚もしくは毛髪を健やかに保つために、身体に塗擦、散布その他これらに類似する方法（例えば、貼付など）で使用されることが目的とされるものであり、例えばメーキャップ化粧品（ファンデーション、口紅など）、基礎化粧品（化粧水、乳液など）、頭髪用化粧品（ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアクリームなど）、トイレタリー製品（歯磨き、シャンプー、リンス、石けん、洗顔料、入浴剤など）を例示することができる。 本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、前述するように、発酵副産物等の不純物、特に刺激臭の原因となる酢酸が有意に除去され、またそれ以外の臭い成分の含有量も極めて少ないため、特に、弱酸性が好まれる皮膚用の化粧品及び医薬部外品（外用組成物）等にも好適に用いられる。また、本発明の高純度酸型ＳＬ組成物は、実施例４及び試験例３に示すように、分子間相互作用により、例えば酸性低温条件下で網目状のネットワークを形成し、水等を保持することが可能であるため、例えば、ゲル化剤等としても利用できる。 （III）本発明の高純度酸型ソホロリピッド含有物の製造方法 前述する本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、下記（ｉ）工程、及び（ｉｉ−ａ）または（ｉｉ−ｂ）のいずれかの工程を有する製造方法を用いることで調製することができる：（ｉ）粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨを酸性領域に調整する工程、（ｉｉ−ａ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物をクロマトグラフィー分離する工程、（ｉｉ−ｂ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を低温条件下に静置しゲル化させる工程。 言い換えると、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、上記（ｉ）工程及び（ｉｉ−ａ）工程を有する製造方法（以下、これを「製法Ａ」という）、または上記（ｉ）工程及び（ｉｉ−ｂ）工程を有する製造方法（以下、これを「製法Ｂ」という）により製造することができる。 以下、「製法Ａ」及び「製法Ｂ」の各工程について詳細に説明する。 （III−１）製法Ａ（ａ）原料（粗精製酸型ソホロリピッド含有物） （ｉ）工程で用いる粗精製酸型ソホロリピッドを含有する水溶液（以下、これを単に「粗精製酸型ＳＬ含有物」ともいう）としては、本発明の効果を妨げない限り、ソホロリピッド（ＳＬ）を含有する液体を広く使用することができる。好ましくは、酵母を培養して得られた培養液から酸型ＳＬを含む画分を分離したものが用いられる。ＳＬは、微生物の培養によって得られ、例えば、Ｓｔａｒｍｅｒｅｌｌａ（Ｃａｎｄｉｄａ） ｂｏｍｂｉｃｏｌａ、Ｃ．ａｐｉｃｏｌａ、Ｃ．ｐｅｔｒｏｐｈｉｌｕｍ、Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ（Ｃａｎｄｉａ） ｂｏｇｏｒｉｅｎｓｉｓ、Ｃ． ｂａｔｉｓｔａｅ、Ｃ．ｇｒｏｐｅｎｇｉｅｓｓｅｒｉ、Ｗｉｃｋｅｒｈａｍｉｅｌｌａ ｄｏｍｅｒｃｑｉａｅ、Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ等の酵母を公知の方法で培養することで産生される。本発明ではこれらの酵母を「ＳＬ産生酵母」と称する。前記酵母は、保存機関から分譲された菌株又はその継代培養によって得られた菌株であってもよい。ここで、Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ（Ｃａｎｄｉａ） ｂｏｇｏｒｉｅｎｓｉｓ ＮＲＣＣ９８６２が生産するＳＬは、１３−［（２’−Ｏ−β−Ｄ−ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ−β−Ｄ−ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｙｌ）ｏｘｙ］ ｄｏｃｏｓａｎｏｉｃ ａｃｉｄ６’， ６”−ｄｉａｃｅｔａｔｅであり、アルキル基の中央のヒドロキシル基とソホロースがグリコシド結合している。このＳＬは前記一般式（１）及び（２）とは異なるが、ソホロースとヒドロキシル脂肪酸から構成される点では同じであり、本発明が対象とするＳＬに含まれる。 ＳＬ産生のための酵母（ＳＬ産生酵母）の培養方法としては、例えば、高濃度の糖と疎水性の油性基質を同時に与えて培養する方法等が好ましく挙げられる。又は、これに限らず、本発明の効果を妨げない限り広く公知の方法を適用できる。前記公知の方法は、特開２００２−０４５１９５号公報（特許文献２）等に記載されたものであってもよい。具体的には、糖としてグルコース、疎水性の油性基質として脂肪酸と植物油からなる炭素源を用いて、Ｓｔａｒｍｅｒｅｌｌａ（Ｃａｎｄｉｄａ） ｂｏｍｂｉｃｏｌａを生産酵母として培養する手法であってもよい。 培地組成は、特に限定されないが、ＳＬの脂肪酸部分は、培地成分として添加する疎水性基質の脂肪酸鎖長やその割合に依存することが知られており、ある程度の制御が可能である。たとえば、疎水性基質としては、オレイン酸あるいはオレイン酸を高い割合で含有する脂質が好適である。たとえば、パーム油、米ぬか油、ナタネ油、オリーブ油、サフラワー油などの植物油、及び豚脂や牛脂などの動物油が挙げられる。さらに、疎水性基質をトリグリセライドとオレイン酸の混合基質を用いれば、高い割合でオレイン酸を含むソホロリピッドを高い収量・収率で得ることが可能である。産業利用の観点からは、安定的に高い収量・収率でＳＬを発酵生産させることが求められるが、この場合、炭素源として親水性の糖と疎水性の油脂を混合したものが好ましい。親水性基質としては、グルコースが多用される。 得られた培養液から、例えば遠心分離やデカンテーション等の定法の固液分離法で液成分を分離除去した後、固形分を水洗いすることにより、ＳＬ含有画分を得ることができる。当該ＳＬ含有画分は、ラクトン型ＳＬと酸型ＳＬとの混合物であり、酸型ＳＬの含有率がＳＬ総量中４５質量％未満（固形換算）であることから、ラクトン型／酸型ＳＬ含有物に分類される。 前記ＳＬ産生酵母の培養液から、当該ラクトン型／酸型ＳＬ含有物を回収する方法は、本発明の効果を妨げない限り広く公知の方法であってよく、例えば、特開２００３−９８９６号公報（特許文献３）等に記載された方法を挙げることができる。かかる方法は、ＳＬ産生酵母の培養液またはそれから調製したＳＬ含有画分のｐＨを調節することで、水に対するＳＬの溶解性を制御する方法であり、斯くしておよそ５０％含水物としてラクトン型／酸型ソホロリピッド含有物を調製することができる。 製法Ａ（及び製法Ｂ）の原料として使用する粗精製酸型ソホロリピッド含有物は、上記のラクトン型／酸型ソホロリピッド含有物を加水分解処理してラクトン型ＳＬのラクトン環を開環し、酸型ＳＬの含有量がＳＬ総量中７８質量％以上になるように調製されたものである。また加水分解によって、ラクトン型／酸型ソホロリピッド含有物に含まれる、例えば３０種以上のソホロリピッド同族体はおよそ４種程度にまで単純化することができる。 前記加水分解には、本発明の効果を妨げない限り、広く公知の方法を用いることができる。例えば、水酸化物の金属塩（ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウムなど）、炭酸塩、リン酸塩、またはアルカノールアミン等の塩基を用いたアルカリ加水分解を好適に挙げることができる。さらに、各種の触媒、例えば、アルコール等を用いることも可能である。前記アルカリ加水分解を行う温度、圧力及び時間は、本発明の効果を妨げない限り適宜設定できるが、目的産物である酸型ＳＬの分解や化学修飾等の副反応を抑制しながら、効率的にラクトン型ＳＬの加水分解を進行させることのできる温度、圧力及び時間を採用することが好ましい。この点から、反応温度は通常約３０℃〜１２０℃の範囲であり、好ましくは約５０℃〜９０℃である。圧力は通常約１気圧〜１０気圧の範囲であり、好ましくは約１気圧〜２気圧である。反応時間は通常約１０分〜５時間の範囲であり、好ましくは約１時間〜３時間である。また、アルカリ加水分解を行う時間は、処理するラクトン型／酸型ソホロリピッド含有物中のラクトン型ＳＬの濃度及び量等によって適宜設定できる。 また、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物の製造に使用する粗精製酸型ソホロリピッド含有物は、例えば、特開２００８−２４７８４５号公報（特許文献４）等に記載されるように、酸型ＳＬのみを一段階で選択的に生産する発酵生産方法により得られたものであってもよい。また当該発酵生産方法で得られたものをさらにアルカリ処理したものであってもよい。 （ｂ）工程（ｉ） 工程（ｉ）は、上記の粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨを酸性領域に調整する工程である。酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物の調製工程ともいうことができる。 酸性領域としては、後の工程で発酵副産物等の不純物が効果的に除去できる、高純度酸型ＳＬ含有物を高収率で得られる等の点から、酸型ＳＬのｐＫａ値がｐＨ６．１〜６．４であることから、好ましくはｐＨ６程度未満である。 図１に高純度酸型ＳＬ含有物のｐＨ２〜９．５の範囲における挙動（プロトン化酸型ＳＬ←→イオン化酸型ＳＬ）を示す。ここでプロトン化酸型ＳＬはカルボキシル基に水素原子が結合している酸型ＳＬ、一方イオン化酸型ＳＬは水素原子が解離した酸型ＳＬに相当する。これからわかるように、ｐＨ６．１程度を境に、ｐＨ６．１よりも高いｐＨ領域ではイオン化酸型ＳＬがプロトン化酸型ＳＬよりも優勢となり、ｐＨ６．１よりも低いｐＨ領域ではプロトン化ＳＬがイオン化ＳＬよりも優勢になる。 特に制限はされないものの、製法Ａの工程（ｉ）の酸性領域として、より好ましくはｐＨ５程度以下である。より具体的にはｐＨ１〜６未満程度、好ましくはｐＨ１〜５程度、より好ましくはｐＨ１〜４．５程度である。特に好ましくｐＨ１〜４程度である。 粗精製酸型ＳＬ含有物を前記酸性領域に調整する方法としては、本発明の効果を妨げない限り特に限定されず、広く公知の方法を使用できるが、通常ｐＨ調整剤を用いて、粗精製酸型ソホロリピッド含有液のｐＨを調整する方法を用いることができる。ｐＨ調整剤としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、燐酸、ホウ酸及びフッ化水素酸等の無機酸；ギ酸、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、グルタミン酸及びアスパラギン酸等の有機酸等が使用される。 （ｃ）工程（ｉｉ−ａ） 工程（ｉｉ−ａ）は、工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物をクロマトグラフィーに供して目的の高純度酸型ＳＬ含有物を取得する工程である。 当該クロマトグラフィーに供する酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物は、分離効率の面から、粘度約５〜５０ｍＰａ・Ｓの液状物であることが好ましい。より好ましくは、粘度約５〜２０ｍＰａ・Ｓの液状物である。工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物の粘度が高い場合、クロマトグラフィーに供する前に、上記の範囲内になるように粘度を調整することが好ましい。粘度の調整方法としては、本発明の効果を妨げない限り特に限定されないが、人体及び環境等に対する悪影響を考慮して、エタノール、水（例えば精製水）またはこれらの混合液で希釈することが好ましい。 なお、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物の粘度の値は、下記の方法及び条件で測定した場合に得られる値である。 ＜粘度の測定条件＞ ＪＩＳ Ｚ８８０３−２０１１に準じ、粘度の測定を行う。具体的には、１００ｍｌのポリプロピレン製瓶（ＰＰビン）に試料９０ｇ投入し、３０℃で３０分間加温する。温度が３０℃に達したことを確認した後、ＢII形粘度計（東機産業製、ＢＬ型、Ｎｏ．２／６０ｒｐｍ）で粘度を測定する。 クロマトグラフィーは、両親媒性であるＳＬの構造を利用した分離方法である。一般的に、固定相として用いられる充填剤（吸着剤）には、当該分野で公知の任意のシリカゲル、オクタデシルシリカゲル（ＯＤＳ）樹脂、イオン交換樹脂、合成吸着剤などが用いられる。本発明で採用するクロマトグラフィーは、分配クロマトグラフィー、特に逆相クロマトグラフィーであることが好ましい。当該逆相クロマトグラフィーによると、環境及び人体に対して安全性の高い溶離液（移動相）を使用することができる。 クロマトグラフィーとして逆相クロマトグラフィーを用いる場合、充填剤としては、ＯＤＳ樹脂等を用いることが好ましい。シリカゲル担体に疎水性オクタデシル基等が化学修飾されたＯＤＳ樹脂を用いることで、ＳＬのアルキル側鎖との疎水性相互作用を利用して、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物から効率的に酸型ＳＬを精製することができ、高純度な酸型ＳＬ含有物を取得することができる。逆相クロマトグラフィーの溶離液（移動相）としては、分離効率等の点から、固定相として用いる充填剤より極性の強い溶媒を用いることが好ましい。このような溶離液としては、例えば、メタノール及びエタノール等の低級アルコールと水との混合液が挙げられるが、安全性及び環境の面から、好ましくはエタノールと水との混合液である。このように、本発明の方法（製法Ａ）における工程（ｉｉ−ａ）は、環境や人体に対して有害性の低い溶媒を利用した方法であり、広く産業利用できることから、好ましい方法である。 なお、本発明で採用するクロマトグラフィーでは、溶離液に、例えば、酢酸、ギ酸及びテトラヒドロフラン等のｐＨ調整剤を添加しないことが好ましい。ｐＨ調整剤を添加すると、ＳＬ回収画分から該ｐＨ調整剤を除去することが困難であり、また、該ｐＨ調整剤によりＳＬのグリコシド結合が分解されて純度が低下するおそれもある。また、前記溶離液として、人体及び環境等に害を及ぼし得るクロロホルム等の有機溶剤を含むものを用いることも、安全性等の点からは好ましくない。 前記逆相クロマトグラフィーは、本発明の効果を妨げない限り特に限定されないが、例えば、溶離液としてエタノール水溶液を用いる場合を例にすると、充填剤（固定相）に酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を供した後、約１０〜６０％（容量％を意味する。以下同じ）未満の範囲で断続的または連続的にエタノール濃度を上げながら溶離液（エタノール水溶液）を流すことで、充填剤に酸型ＳＬを吸着保持させた状態で他の成分（不純物）を溶出させて洗い流し、次いで約７０〜９０％のエタノール濃度の溶離液（エタノール水溶液）を流すことで酸型ＳＬを含む画分（酸型ＳＬ画分）を回収してもよい。具体的には、例えば、以下の方法を例示することができる。（１）カラム塔最上部（以下、分離塔塔頂）から約１０〜３０％濃度の溶離液（例えば、エタノール濃度が約１０〜３０％の溶離液（エタノール水溶液））を供給し、カラムを平衡化する。（２）分離塔塔頂から酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を添加する。（３）分離塔塔頂から約１０〜４０％濃度の前記溶離液を供給する。かかる処理により主に酢酸を含む不快臭の原因となる成分および塩類を溶出させることができる。（４）分離塔塔頂から約４０〜６０％未満濃度の前記溶離液を供給する。かかる処理により主に酢酸を含む不快臭の原因となる成分および色素を溶出させることができる。（５）分離塔塔頂から約７０〜９０％濃度の前記溶離液を供給し、酸型ＳＬ画分を溶出させて回収する。 なお、（１）、（３）及び（４）の各工程において、溶離液中のエタノール濃度は、上記の濃度範囲内で経時的に上昇させてもよいし（グラジェント溶出法）、また同濃度に保持させてもよい（ステップワイズ溶出法）。好ましくは後者のステップワイズ溶出法であり、例えばエタノール濃度１０％のエタノール水溶液で平衡化したカラム充填剤に［（１）工程］、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を添加し［（２）工程］、エタノール濃度１０％のエタノール水溶液を一定量流した後［（３）工程］、エタノール濃度５０％のエタノール水溶液を一定量流し［（４）工程］、次いでエタノール濃度７０％のエタノール水溶液を流して、目的の酸型ＳＬ画分を溶出させ回収する［（５）工程］方法を例示することができる。また、上記の（３）工程を省略し、（２）工程後、（４）工程としてエタノール濃度約４０〜６０％未満のエタノール水溶液から供給し始めてもよい。この場合、刺激臭の原因となる酢酸に加えて塩類と色素成分を同時に溶出除去できるため、溶出工程の短縮およびエタノール使用量を減らすことができる。 溶離液に酸及びアルカリ等の添加剤（ｐＨ調整剤）を添加していない場合、カラムから溶出された使用済みの溶離液は、エバポレーターを用いた蒸留等の簡単な蒸留操作で再度用いることができる。また、酸型ＳＬ画分を溶出回収した後、所望に応じて、分離塔塔頂からエタノール約９０〜１００％濃度のエタノール水溶液を供してもよい。この作業により、脂肪酸等の疎水性物質がカラム充填剤から溶出除去されるため、充填剤を再利用することが可能となる。 後述する実施例１及び２、並びに試験例１〜２及び４〜７に示すように、本発明の製造方法（製法Ａ）によると、工程（ｉ）及び（ｉｉ−ａ）をこの順番で組み合わせることにより、刺激臭の原因となる酢酸が除去されてなり、酢酸を実質的に含まない高純度酸型ＳＬ含有物を得ることができる。当該高純度酸型ＳＬ含有物は、発酵副産物に由来する他の臭気成分も有意に除去されて、その含有量も低減されており、ゆえに無臭または臭いが極めて少ないことを特徴とする。 （III−２）製法Ｂ （ａ）原料（粗精製酸型ソホロリピッド含有物） 製法Ｂにおいて、原料として使用する粗精製酸型ソホロリピッドを含有する水溶液（粗精製酸型ＳＬ含有物）は、製法Ａで使用する粗精製酸型ＳＬ含有物と同じである。従って、ここには、前述する（３−１）製法Ａの「（ａ）原料（粗精製酸型ソホロリピッド含有物）」の記載をそのまま援用することができる。 （ｂ）工程（ｉ） 製法Ｂにおいて、工程（ｉ）で実施される操作は、製法Ａで採用される工程（ｉ）の操作と基本的には同じである。従って、ここには、前述する（３−１）製法Ａの「（ｂ）工程（ｉ）」の記載を援用することができる。 ただ、粗精製酸型ＳＬ含有物の酸性条件として、好ましくはｐＨ６程度以下の範囲であり、より好ましくはｐＨ５程度以下、さらに好ましくはｐＨ４程度以下である。ｐＨ値の下限は特に制限されないが、通常ｐＨ１程度を例示することができる。 試験例３に示すように、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物をゲル化させるためには、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨ条件と温度条件がうまくかみ合う必要がある。従って、当該酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨ条件に応じて、次の工程（ｉｉ−ｂ）で採用する温度条件を変える必要がある。 （ｃ）工程（ｉｉ−ｂ） 工程（ｉｉ−ｂ）は、工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を低温条件下に静置しゲル化させる工程である。 ここで低温条件は、上記するように、工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨに応じて調節する必要がある。試験例３に示すように、例えば酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨが４以下である場合、その温度条件として１５℃以下、好ましくは１０℃以下を挙げることができる。また例えば酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨが４より高く５以下である場合、その温度条件として１０℃以下、好ましくは０℃以下、より好ましくは−１０℃以下を挙げることができる。また例えば酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨが５より高く６以下である場合、その温度条件として−１０℃以下、好ましくは−２５℃以下を挙げることができる。さらに例えば酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨが６より高く７以下である場合、その温度条件として−２０℃以下、好ましくは−２５℃以下を挙げることができる。 ０℃以下の温度では水も凍ってしまうことに鑑みれば、０℃以上の温度でゲル化するｐＨ条件を採用することが好ましい。従って、製法Ｂにおいては、工程（ｉ）で調整する粗精製酸型ＳＬ含有物の酸性条件をｐＨ４以下、好ましくはｐＨ１〜４程度、好ましくはｐＨ２〜４程度に設定し、工程（ｉｉ−ｂ）において当該酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を１５℃以下（０〜１５℃）、好ましくは１０℃以下（０〜１０℃）の低温条件下に静置することが好ましい。 当該条件で、半日〜数日間静置することで、酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物はゲル化し、ゲル状の酸性粗精製酸型ＳＬ含有物として採取することができる。 当該ゲル状の粗精製酸型ＳＬ含有物の採取は、実施例４に示すように、ろ過などの定法に従って固液分離し、液層を除去することで行うことができるが、得られた固形画分をさらに冷溶媒で洗浄し、粗精製酸型ＳＬ含有物に含まれる不純物を洗い流すことで、より純度の高い高純度酸型ＳＬ含有物を取得することができる。冷溶媒の温度は、高純度酸型ＳＬ含有物のゲル化が損なわれない温度であればよく、例えば１５℃以下、好ましくは０〜１０℃を挙げることができる。ここで冷溶媒としては、高純度酸型ＳＬ含有物のゲル化が損なわれないものであればよく、水、低級アルコール（エタノール、プロピレンアルコールなど）やアセトン等の有機溶媒、または水と有機溶媒との混合液を挙げることができる。好ましくは水、または有機溶媒との混合液である。なお、有機溶媒として好ましくはエタノールであり、水と混合して使用する場合の濃度としては１０容量％以下を例示することができる。 冷溶媒での洗浄は、制限されないが、繰り返し行うことが好ましい。また制限はされないものの、洗浄に使用する冷溶媒の総量として、洗浄するゲル状物の容量の２〜５０倍量を例示することができる。 後述する実施例４、並びに試験例１〜２に示すように、本発明の製造方法（製法Ｂ）によると、工程（ｉ）及び（ｉｉ−ｂ）をこの順番で組み合わせることにより、刺激臭の原因となる酢酸が除去されてなり、酢酸を実質的に含まない高純度酸型ＳＬ含有物を得ることができる。当該高純度酸型ＳＬ含有物は、発酵副産物に由来する他の臭気成分も有意に除去されて、その含有量も低減されており、ゆえに無臭または臭いが極めて少ないことを特徴とする。 （ｄ）工程（ｉｉｉ）及び（ｉｖ） 下記の工程（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）は、上記工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ａ）（製法Ａ）または工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ｂ）（製法Ｂ）を経て得られる高純度酸型ＳＬ含有物を蒸留し、得られた蒸留残物を乾燥する工程である。（ｉｉｉ）（ｉ）および（ｉｉ）（［ｉｉ−ａ］または［ｉｉ−ｂ］）の工程を経て得られる液状の高純度酸型ＳＬ含有物を蒸留する工程、及び（ｉｖ）上記蒸留残液から酸型ＳＬを析出させる工程。 前記工程（ｉｉｉ）は、工程（ｉｉ）を経て得られる水を含む液状の高純度酸型ＳＬ含有物（高純度酸型ＳＬ含有液）を蒸留し、高純度酸型ＳＬ含有液に含まれる酸型ＳＬ濃度を調整する工程である。また工程（ｉｉ）を経て得られる高純度酸型ＳＬ含有液中にエタノールなどの有機溶媒が混入している場合は、当該有機溶媒を留去する工程でもある。 なお、製法Ａの場合、工程（ｉｉ−ａ）のクロマトグラフィーで得られる酸型ＳＬの溶出画分を高純度酸型ＳＬ含有液としてそのまま当該工程（ｉｉｉ）に供することができる。また、製法Ｂの場合、工程（ｉｉ−ｂ）で得られるゲル化物を、加温して溶解させた後に、これを高純度酸型ＳＬ含有液として、当該工程（ｉｉｉ）に供することができる。 蒸留後の残液（蒸留残液）に含まれる酸型ＳＬの濃度は、本発明の効果を妨げない限り特に限定されないが、通常５０質量％程度以下を挙げることができ、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％程度である。酸型ＳＬをかかる濃度に調整することで、次の析出工程（粉末化）に供する際に、粉末化が容易である、微細な粉末が得られる等という効果を得ることができる。 蒸留方法は、本発明の効果を妨げない限り特に限定されず、公知の蒸留方法を用いることができる。蒸留方法としては、例えば、分子蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸留等が挙げられる。工業的観点からは減圧蒸留が好ましい。 前記工程（ｉｖ）は、前記（ｉｉｉ）で得られる蒸留残液から酸型ＳＬを析出させる工程である。本工程により、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物を粉末状態にすることができる。 酸型ＳＬを析出させる方法は、一般的にフリーズドライ法（凍結乾燥法）、再結晶法、スプレードライ法（噴霧乾燥法）などが挙げられるが、本発明ではスプレードライ法で行うことが好ましい。本発明の酸型ＳＬは、化学的に非常に安定であることから、加熱に強く、構造変化のリスクが低いため、連続生産可能であるスプレードライ法を用いることでより効率よく本発明の高純度酸型ＳＬ含有物を生産することが可能となる。 前記スプレードライ法では、賦形剤を用いても用いなくてもよいが、より高純度な酸型ＳＬ粉末を得る観点からは、賦形剤を用いないことが好ましい。前記スプレードライ法の条件は、本発明の効果を妨げない限り特に制限されないが、高温かつ高回転で処理することで（例えば、温度１００℃以上、回転数１２０００ｒｐｍ以上）、流動性が高く、だまの少ない粉末状の高純度酸型ＳＬ含有物を得ることができる。 （ｅ）工程（ｖ）及び（ｖｉ） 下記の工程（ｖ）及び（ｖｉ）は、上記工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ａ）（製法Ａ）または工程（ｉ）及び工程（ｉｉ−ｂ）（製法Ｂ）を経て得られる高純度酸型ＳＬ含有物を冷却固化し、これを乾燥する工程である。（ｖ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ａ）または（ｉｉ−ｂ）を経て得られる高純度酸型ＳＬ含有物を冷却固化する工程、及び（ｖｉ）上記冷却固化物を乾燥する工程。 工程（ｖ）には、工程（ｉｉ）を経て得られる水を含む液状の高純度酸型ＳＬ含有物（高純度酸型ＳＬ含有液）を冷凍固化する工程が含まれ、また工程（ｖｉ）には、当該冷凍固化物を乾燥する工程が含まれる。この場合、工程（ｖ）と（ｖｉ）の一連の工程はフリーズドライ工程（凍結乾燥工程）である。本工程により、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物を固形状態（凍結乾燥状態）にすることができる。 なお、製法Ａの場合、工程（ｉｉ−ａ）のクロマトグラフィーで得られる酸型ＳＬの溶出画分をそのまま当該工程（ｖ）に供してもよいし、一旦濃縮した後に工程（ｖ）に供してもよい。また、製法Ｂの場合、工程（ｉｉ−ｂ）で得られるゲル化物をそのまま当該工程（ｖ）に供することができる。 本発明の製造方法は、所望により、活性炭又は吸着樹脂によるろ過等、公知の手段によりさらに精製する工程を有していても良い。このような工程を有することで、さらに純度が高く、臭いだけでなく、色相等の面においても好ましいものを得ることができる。当該精製工程は、本発明の製造方法の工程中、任意の段階で行うことができるが、効率等の面から、工程（ｉ）と工程（ｉｉ−ａ）との間、または工程（ｉ）と（ｉｉ−ｂ）との間で行うことが好ましい。また、特に工程（ｉｉ−ａ）におけるクロマトグラフィーがカラムクロマトグラフィーである場合、事前に精製工程を行うことでカラムへの負荷が低減されるという利点もある。 斯くして得られる固体形状（例えば、粉末）の高純度酸型ＳＬ含有物は、保存安定性に優れ、後述する実施例にも示すように水系及び油系を問わず多様な処方に適用可能であり、取扱いにも便利である。 以下に本発明を実施例及び試験例に基づいてより具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例及び試験例になんら限定されるものではなく、本発明の技術的思想内で当分野において通常の知識を有する者により、多くの変形が可能である。下記実施例及び試験例において、ソホロリピッドは「ＳＬ」とも記載される。 下記参考製造例及び実施例１〜３において、乾燥残分、エタノール可溶分、けん化価、及び粘度は、下記の方法に従って求めた。 （１）蒸発残分（重量％） ＪＩＳ Ｋ００６７−１９９２の第２法に準じて蒸発残分の測定を行った。重量既知の１００ｍｌビーカーに試料２ｇを取り、１０５℃で３時間加温してからデシケーター内で放冷させ、ビーカー内の残留物の重量を測定した。１０５℃での乾燥及びデシケーター内での放冷は、残留物の重量（ｇ）が恒量となるまで繰り返し、下式をもとに試料の蒸発残分（重量％）を算出した。[数２] 蒸発残分（重量％）＝ビーカー内の残留物重量（ｇ）／試料採取量（ｇ）×１００（２）エタノール可溶分（重量％） ＪＩＳ Ｋ３３６２−２００８に準じ、試料のエタノール可溶分を測定した。２ｇの試料を１００ｍｌ容量のビーカーに投入し、ガラス棒で時々混合しながら１０５℃で２時間加温して低揮発成分を除去した後、３０ｍｌのエタノール（９５）を加え、水浴上で３０分間加熱してビーカー内の残留物を溶解させた。温溶液のままガラスろ過器を用いてろ過し、２００ｍｌ容量の重量既知のナス型フラスコに回収した。ビーカー内の残部に再び２０ｍｌのエタノールを加えて水浴上で加熱しながら溶解し、温溶液をガラスろ過器を用いてろ過し、熱エタノールでビーカーおよびガラスろ過器をよく洗浄して、上記ナス型フラスコに回収した。回収ろ液を室温まで放冷し、エバポレーターでエタノールを蒸留した後、１０５℃で１時間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、ナス型フラスコ内の残留物の重量（ｇ）を測定した。エタノール可溶分（重量％）は下式をもとに算出した。[数３] エタノール可溶分（重量％）＝ ナス型フラスコ内の残留物重量（ｇ）／試料採取量（ｇ）×１００ （３）けん化価 基準油脂分析法 ２．３．２．１−１９９６に従い、けん化価の測定を行った。 （４）粘度 ＪＩＳ Ｚ８８０３−２０１１に準じ、粘度の測定を行った。１００ｍｌ容量のポリプロピレン製瓶（ＰＰビン）に試料を９０ｇ投入し、３０℃で３０分間加温した。温度が３０℃に達したことを確認した後、同温度条件下でＢII形粘度計（東機産業製、ＢＬ型、Ｎｏ．２／６０ｒｐｍ）で粘度を測定した。 （５）ＨＰＬＣ分析 下記実施例及び試験例におけるＨＰＬＣ分析の条件は、下表に記載の通りである。 参考製造例１：ソホロリピッドの抽出（ラクトン型／酸型ＳＬ含有物の調製）培養培地として、１Ｌ当たり、含水グルコース１０ｇ（日本食品化工社製、製品名：日食含水結晶ブドウ糖）、ペプトン１０ｇ（オリエンタル酵母社製、製品名：ペプトンＣＢ９０Ｍ）、酵母エキス５ｇ（アサヒフードアンドヘルスケア社製、製品名：ミーストパウダーＮ）を含有する液体培地を使用し、３０℃で２日間、Ｃａｎｄｉｄａｂｏｍｂｉｃｏｌａ ＡＴＣＣ２２２１４を振盪培養し、これを前培養液とした。 この前培養液を、５Ｌ容量の発酵槽に仕込んだ本培養培地（３Ｌ）に、仕込み量の４％の割合で植菌し、３０℃で６日間、通気０．６ｖｖｍの条件下で培養し発酵させた。なお、本培養培地として、１Ｌ当たり、含水グルコース１００ｇ、パームオレイン５０ｇ（日油製、製品名：パーマリィ２０００）、オレイン酸（ＡＣＩＤ ＣＨＥＭ製、製品名：パルマック７６０）５０ｇ、塩化ナトリウム１ｇ、リン酸一カリウム１０ｇ、硫酸マグネシウム７水和物１０ｇ、酵母エキス２．５ｇ（アサヒフードアンドヘルスケア社製、製品名：ミーストパウダーＮ）、及び尿素１ｇを含む培地（滅菌前のｐＨ４．５〜４．８）を用いた。 培養開始から６日目目に発酵を停止し、発酵槽から取り出した培養液を加熱してから室温に戻し、２〜３日間静置することで、下から順に、液状の褐色沈殿物層、主に菌体と思われる乳白色の固形物層、上澄みの３層に分離した。上澄を除去した後、工業用水または地下水を、除去した上澄の量と同量添加した。これを攪拌しながら、４８質量％の水酸化ナトリウム溶液を徐々に加えてｐＨ６．５〜６．９とし、培養液中に含まれるＳＬを可溶化した。これを卓上遠心分離機（ウェストファリア：ウェストファリアセパレーターＡＧ製）で遠心処理することにより、乳白色の固形物を沈殿させ、上澄を回収した。回収した上澄を攪拌しながら、これに６２．５質量％硫酸を徐々に加えてｐＨ２．５〜３．０とし、ＳＬを再不溶化した。これを２日間静置後、デカンテーションにより上澄を可能な限り除去し、残留物を「ラクトン型／酸型ＳＬ含有物」（約５０％含水物、参考製造例品１）として取得した。なお、当該「ラクトン型／酸型ＳＬ含有物」には酸型ＳＬが４５質量％未満、ラクトン型ＳＬが５５質量％以上含まれている。得られた「ラクトン型／酸型ＳＬ含有物」の物性を下表に示す。 参考製造例２：酸型ソホロリピッドの粗精製（粗精製酸型ＳＬ含有物の調製） 前記参考製造例１で分取したラクトン型／酸型ＳＬ含有物に水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１２に調整し、８０℃で２時間処理して加水分解（アルカリ加水分解）を行った。次いで、室温に戻してから発生した不溶物をろ過除去して、ろ液を「粗精製酸型ＳＬ含有物」（参考製造例品２）として得た。なお、当該「粗精製酸型ＳＬ含有物」には酸型ＳＬおよびラクトン型ＳＬの合計を１００質量％とした場合、酸型ＳＬが７８質量％以上、ラクトン型ＳＬが２２質量％未満含まれている。得られた「粗精製酸型ＳＬ含有物」の物性を下表に示す。 実施例１：高純度酸型ソホロリピッド含有物（液状）の製造 前記参考製造例２で得た粗精製酸型ＳＬ含有物を、硫酸（９．８Ｍ水溶液）を用いてｐＨ３．２に調整した（酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物）。 これを下記条件の逆相カラムクロマトグラフィーに供した。固定相：Ｃ１８カラム（コスモシル４０Ｃ１８―ＰＲＥＰ、ナカライテスク、１５ｋｇ）移動相：１０％〜７０％ エタノール水溶液。 具体的には、ｐＨ３．２に調整した酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物１．２ｋｇ（固定相充填量に対し、エタノール可溶分として約３％の参考製造例品２）をＣ１８カラムに添加し、これに１０％エタノール水溶液２０Ｌ、次いで５０％エタノール水溶液３５Ｌを供することにより、水溶性不純物（臭気及び塩類、一部の色素物質）を溶出除去した。引き続きカラムに７０％エタノール水溶液３０Ｌを供して、目的とする酸型ＳＬを含有する画分をＣ１８カラムから溶出した。 得られた画分を、蒸発光散乱検出器を備えたＨＰＬＣ、及びＦＴＩＲ（フーリエ変換赤外分光分析装置SpeetrumTM100、ATR法）で分析したところ、化学構造の単一化、ラクトン部分の完全開裂及びアセチル基の完全脱離が認められ、酸型ＳＬが高純度で含まれていることが確認された（高純度酸型ＳＬ含有液）。 ここで得られた高純度酸型ＳＬ含有液は、酸型ＳＬ濃度１質量％、ｐＨ３.３、エタノール濃度７０容量％、粘度１５．３ｍＰａ・ｓ、エタノール臭のある無色透明の溶液であった（実施例品１）。 実施例２：高純度酸型ソホロリピッド（粉末）の製造 実施例１で得られた高純度酸型ＳＬ含有液（実施例品１）をエバポレーター（東洋ケミカルフードプラント）に供して溶媒（エタノール）を留去し濃縮した。得られた濃縮物は、酸型ＳＬ濃度１５質量％、ｐＨ３．３、エタノール濃度５％以下、粘度１０．２ｍＰａ・ｓ、エタノール臭のある透明の溶液であった。 該濃縮物を、スプレードライヤー(乾燥粉体化装置)（SUS304製R-3型、水分蒸発能力MAX５kg/h、坂本技研社製）に供して乾燥粉末化した。スプレードライの条件は、アトマイザー１２０００ｒｐｍ、槽内温度１０５℃とした。その結果、微細な粉末が得られた（実施例品２）。得られた粉末を、マイクロスコープ（DIGITAL MICROSCOPE VHX-900、KEYENCE社製）を用い倍率×200倍で測定した（図２）。なお、当該方法の回収率は、ｐＨ３．２に調整した酸性化酸型ＳＬ含有物１．２ｋｇ（実施例１におけるＣ１８カラム供給物）に対し、３回の平均で２５％だった。 得られた高純度酸型ＳＬ含有物（粉末）の物性は下表の通りであった。また当該高純度酸型ＳＬ含有物（粉末）に含まれるＳＬ１００質量％中９９質量％以上は酸型ＳＬだった。発酵副産物特有の不快な臭気が全くせず、一部の色素成分も除去できていることが確認された。 実施例品２の安定性試験の結果は、表６の通りである。該安定性試験では、実施例品２を低温条件（−５℃）及び高温条件（５０℃）（いずれも暗所）で１ヶ月間保存した後の物性を調べた。 この結果から、上記で得られた高純度酸型ＳＬ含有物（粉末）は高温及び低温のいずれの条件においても長期の間、色の変化や臭気の変化がなく極めて安定であることがわかった。また、安定性試験後の粉末をＨＰＬＣによって分析した結果、その化学構造にも安定性試験前と変化がないことが判明した。また、水分含量も小さいことから微生物汚染の影響もないことがわかった。 実施例３ 実施例品２（高純度酸型ＳＬ含有物（粉末））を、６０℃程度に加温した蒸留水に酸型ＳＬ濃度が１５質量％程度になるまで溶解し、ｐＨ３．０の水溶液を得た。この水溶液を４℃にまで冷却すると、結晶化せずにゲル化することが判った。この現象は、酸型ＳＬが溶液内で高次構造またはネットワークを形成しているために起こったと考えられる。 実施例４ 高純度酸型ソホロリピッド含有物（ゲル）の製造 前記参考製造例２で得た粗精製酸型ＳＬ含有物１００ｇを、６２．５％硫酸水溶液９ｇと混合して、ｐＨ３前後になるように調整し、冷蔵庫（約７℃）で一晩保存した。保存後、ゲル化した内容物を乳鉢に移し、２００ｇの冷却水（冷蔵庫で冷蔵保存した蒸留水）を加えてすり潰し、懸濁状にした。これをガラス漏斗に移し、ろ過して冷却水を除去した後、得られたろ物（ろ過残渣）に再び冷却水を２００ｍｌ投入し、薬さじでかき混ぜて分散させ、分散液を減圧下でろ過し冷却水を除去した。この操作を５回繰り返し、トータル１０００ｍＬの冷却水で洗浄を行った。得られた洗浄物をガラス漏斗に入れた状態で５０℃のインキュベーターに入れて加温し溶解させた。これを減圧下でろ過してろ液を回収し、これを冷凍庫（−３０℃）内で冷却凝固させた後、凍結乾燥処理により粉末化した。 得られた粉末は、実施例品２（高純度酸型ＳＬ含有物）と同様に発酵副産物特有の不快な臭気はしなかった。このことから、実施例１及び２のカラム精製に代えて、参考製造例２で得られた粗精製酸型ＳＬ含有物を酸性条件下で冷却ゲル化させる当該実施例４の方法でも、不純物（臭い成分）が有意に除去された高純度酸型ＳＬ含有物が得られることが確認された。なお、当該方法の回収率は酸型ＳＬ含有物１００ｇに対して３回の平均で１６．２％であった。 比較例１ 参考製造例１で得られるラクトン型／酸型ＳＬ含有物に酢酸エチルと水を加え、酢酸エチル層を抽出した。抽出した酢酸エチル層をエバポレーターで濃縮し、これに水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１２に調整した。次いで、これを８０℃で２時間処理して加水分解し、酸型ＳＬ含有物を得た（比較例品１）。 比較例２ 参考製造例１で得られるラクトン型／酸型ＳＬ含有物にヘキサンを加え、抽出したヘキサン層を除去した。残部（ＳＬ画分）５０ｇに５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を１００ｇ加え、８０℃で２時間処理して加水分解した。次いで室温まで放冷後、ＨＣｌ水溶液でｐＨ２に調整し、酸型ＳＬを沈殿させた。上清（水層）を除去し、沈殿した酸型ＳＬ層を取り出し、水分をメタノールと共沸留去して、酸型ＳＬ含有物を得た（比較例品２）。 比較例３〜５ 実施例１において、参考製造例２で得られた粗精製酸型ＳＬ含有物をｐＨ３．２に調整する代わりに、ｐＨ７．０に調整した以外は実施例１と同様にして、酸型ＳＬ含有物（比較例品３）を得た。同様に、粗精製酸型ＳＬ含有物をｐＨ３．２に調整する代わりに、ｐＨ９．０（比較例品４）及びｐＨ１０．０（比較例品５）に調整して、酸型ＳＬ含有物（比較例品４及び５）を得た。実施例品１と比較例品３〜５について、ＳＬ回収率を下表に示す。実施例品１は、比較例品３〜５と比較して、回収率に優れたものであった。 試験例１ 臭気成分の測定 上記の参考製造例、実施例及び比較例で得られた酸型ＳＬ含有物（実施例品２、実施例品４、参考製造例品１、及び比較例品２）について、「ヘッドスペース・ガスクロマトグラフィー・水素炎イオン検出器（HS-GC-FID）」を用いて臭気成分を分析定量した。 （１）実験方法 各試料のエタノール可溶分１ｇを、１９ｍＬのシリンジバイアル（胴径27mm×高さ55mm×口内径15mm）に投入し、さらに内部標品として、５０００ｐｐｍの１−ブタノール水溶液５０μＬ加えてから、５％硫酸水溶液で全量を３ｍＬに調整した。シリングバイヤルの蓋を閉め、６０℃で２０分以上加温して試料固形物を完全に溶解させてバイアル内の気相部を平衡状態にした。６０℃以上で加温しておいたマイクロシリンジＭＳ−ＧＬＬ５００（伊藤製作所）で気相部を１ｍｌ回収し、ガスクロマトグラフＧＣ−２０１４に供した。ガスクロマトグラフの条件は以下の通り行った。 ［ＧＣ条件］ ・キャピラリーカラム：ＤＢ−ＷＡＸ（長さ30ｍ×内径0.25ｍｍ×膜厚0.25ｍｍ） ・キャリアガス：窒素 （流速１．２ｍｌ／分） ・昇温条件；４０℃（５分間）、４０〜２４０℃（８℃／分）、２４０℃（５分間） ・気化室温度；２００℃ ・検出器温度；２７０℃ ・試料注入方法；スプリットレス。 ［定量方法］ 内部標準法を用いて定量した。得られた酢酸ピーク面積値およびトータルピーク面積値（但し、内部標品面積値を減算）を内部標品の面積値で割って、マイクロシリンジ１ｍｌに含まれている濃度（μg/mL）として算出した。[数４] 酢酸濃度（μg/mL）＝酢酸ピーク面積値／内部標品面積値 × 250 トータル臭気濃度（μg/mL）＝（［トータル面積値−内部標品面積値］／内部標品面積値）×250（２）実験結果 上記方法により得られた各試料（n=2）に含まれる酢酸濃度及び臭気成分の総量（トータル臭気濃度）を下記表に示す。 この結果からわかるように、実施例２及び４で調製された本発明の高純度酸型ＳＬ含有物（実施例品２、実施例品４）は、刺激臭の原因となる酢酸を実質的に含んでおらず（検出限界５μｇ／ｍｌ未満）、また臭気成分のトータル量も極めて低く、実質的に無臭であると判断できる。 （３）経時的安定性について 上記実施例品２及び４（n=2）について、室温で数ヶ月間（実施例品２：９ヶ月、実施例品４：６ヶ月）保存した後に、再度臭気分析を行い、製品の経時的安定性を評価した。 結果を、上記の結果と併せて下記表に示す。 上記の結果から、いずれの試料も長期間室温に放置しても刺激臭の原因となる酢酸は発生しないことが確認された。実施例品４は長期保存によりトータルの臭気量がやや増える傾向があるものの、実施例品２はそれも有意に抑制されていることが確認された。 試験例２ 各試料の物性測定 上記の参考製造例、実施例及び比較例で得られた酸型ＳＬ含有物（実施例品２、実施例品４、参考製造例品１、及び比較例品２）について、強熱残分、エステル価、蒸発残分、乾燥減量、エタノール可溶分、及び赤外吸収スペクトルを測定した。 （１）試験の概要 （２）試験方法 （A）強熱残分 強熱残分試験は、被験試料を下記の方法［第１法］で強熱した後に残留する物質の量を測定する方法である。通常、有機物中に不純物として含まれる無機物の含量を知る目的で行われるが、場合によっては、有機物中に構成成分として含まれる無機物又は揮発性無機物中に含まれる不純物の量を測定するために行なわれる。例えば、本発明において「強熱残分０．１％以下（第１法、１ｇ）と規定したものは、被験試料約１ｇを精密に量り、下記第１法の操作法によって強熱したとき、その残分が被験試料の採取量の０．１０％以下であることを示す。 ［試料の採取法］白金製、石英製または磁製のるつぼを恒量になるまで強熱し、デシケーター（シリカゲル）中で放冷した後、その質量を精密に量る（採取量）。これに規定量の±１０％の範囲の試料を精密に測定し、次の操作を行う。［第１法］るつぼの上で試料を硫酸少量で潤し、徐々に加熱してなるべく低温でほとんど灰化又は揮散させた後、硫酸で潤し、完全に灰化し、恒量になるまで強熱（450〜550℃）する。これをデシケーター（シリカゲル）中で放冷した後、質量を精密に量る。得られた測定値（残分）とあらかじめ測定しておいた採取量から、下式により強熱残分（％）を算出する。[数５] 強熱残分（％）＝（［W2−W3］／［W1−W3］）×100 W1：採取量と試料容器（るつぼ）の質量（g） W2：残分と試料容器（るつぼ）の重量（g） W3：試料容器（るつぼ）の質量（g）（B）エステル価 けん化価（試料１ｇ中の遊離酸の中和及びエステルのけん化に要する水酸化カリウムのｍｇ数：JIS K 3331、日本油化学協会規定の基準油脂分析試験法［2.3.2.1-1996］））と酸価（試料１ｇ中に含有する遊離酸を中和するのに要する水酸化カリウムのｍｇ数：JIS K 3331、日本油化学協会法の基準油脂分析試験法［2.3.1-1996］）との差として求めることができる他、直接測定する方法として、下記の方法を用いることができる。 ［直接法］ 試料約３ｇをけん化用フラスコに正しくはかり取り、95vol%エタノール50mLを加えてフェノールフタレイン指示薬を用いてよく振り混ぜながら、0.1mol/L 水酸化カリウム標準液で滴定中和する（酸価が求められる）。次にこれに0.5mol/L水酸化カリウム−エタノール標準液25mLを正しく加え、フラスコに冷却器をつけ、時々振り混ぜながら、還流するエタノールが冷却器の上端に達しないように加熱温度を調節して穏やかに加熱する。フラスコの内容物を30分間沸騰させた後、直ちに冷却し、内容物が寒天状に固まらないうちに、冷却器をはずして、フェノールフタレイン指示薬を数滴加え、0.5mol/L塩酸標準液で滴定し、指示薬の微紅色が消え、それが30秒間続いたときに終点と定め、要した0.5mol/L塩酸標準液の使用量を「本試験の0.5mol/L塩酸標準液の使用量（mL）」とする。なお、並行して、95vol%エタノール50mLを取り、0.5mol/L水酸化カリウム−エタノール標準液25mLを正しく加えたものについて空試験を行い、空試験において要した0.5mol/L塩酸標準液の使用量を「空試験の0.5mol/L塩酸標準液の使用量（mL）」とし、下式から、エステル価を算出する。 [数６] エステル価＝［28.05×(A−B)×F］／C A：空試験の0.5mol/L塩酸標準液使用量（mL） B：本試験の0.5mol/L塩酸標準液使用量（mL） C：試料採取量（g） F：0.5mol/L塩酸標準液のファクター（C）蒸発残分［蒸発残分試験］ 試料の重量を精密に秤量した後、JIS K0067-1992規定の第２法（熱板上で加熱蒸発する方法）に従って蒸発乾固し、その残分を量り、下式から蒸発残分（％）を求める。 [数７] 蒸発残分（％）＝（［W2−W3］／［W1−W3］）×100 W1：試料と試料容器の質量（g） W2：残分と試料容器の重量（g） W3：試料容器の質量（g）（D）乾燥減量［乾燥減量試験］ 試料の重量を精密に秤量した後、JIS K0067-1992規定の第１法（大気圧下で加熱乾燥する方法）に従って加熱乾燥し（105±2℃、2時間）、乾燥後の減量を量り、下式から乾燥減量（％）を求める。[数８] 乾燥減量（％）＝（［W1−W2］／［W1−W3］）×100 W1：乾燥前の試料とはかり瓶の質量（g） W2：乾燥後の試料とはかり瓶の重量（g） W3：はかり瓶の質量（g）（E）エタノール可溶分 エタノール可溶分は、試料をエタノールで溶解し、エタノールに溶ける物質の量を示したものである。 ［測定方法］ 三角フラスコ及びガラスろ過器の重量を正確に測定する。これらの重量は１０５℃で２時間以上乾燥後、デシケーター内で放冷してから測定する。三角フラスコに試料約５ｇを1mg単位まで正確に量り取り、エタノールを試料の100mL添加して、ガラス管を付けて水浴上で30分間加熱し、時々振り混ぜながら溶解する。なお、粉状または粒状試料には95vol%エタノールを使用し、液状又はペースト状試料には99.5vol％のエタノールを使用する。温溶液のままガラスろ過器を用いてろ過し、三角フラスコの残量に再びエタノール50mLを加えて溶解する。温溶液をガラスろ過器を用いてろ過し、熱エタノールで三角フラスコ及びガラスろ過器をよく洗浄する。室温まで放冷し、全量フラスコ250mLにろ液および洗液を移し、エタノールを標線まで加え、この中から、全量ピペットを用いて、100mLずつ質量既知の２個のビーカー200mLに分取する。そのうちの１個を、水浴上で加熱してエタノールを除いた後、105±2℃に調節した乾燥器で１時間乾燥し、デシケーターで放冷後重量を正確に測定する。 以下の式からエタノール可溶分を算出する。[数９] エタノール可溶分（質量％）＝（A／［S×100/250］）×100 ＝（［250×A］／S） A：乾燥残量（g） S：試料の質量（g）（F）赤外吸収スペクトル 液体試料は１０５±２℃で３時間加熱乾燥固化したものを使用し、固体試料はそのまま使用した。赤外吸収スペクトルについては、フーリエ変換赤外分光分析装置SpectrumTM100（パーキンエルマージャパン製）を使用し、ＡＴＲ法で分析した。 （３）試験結果 上記試験結果を下表に示す。 この結果からわかるように、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物（実施例品２、実施例品４）は、強熱残分が０〜３０％の範囲でかつエステル価が０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、その点で参考製造品１（ラクトン型／酸型ＳＬ含有物）及び比較例品２（粗精製酸型ＳＬ含有物）とは有意に異なるものである。 さらに、本発明の高純度酸型ＳＬ含有物（実施例品２、実施例品４）は、蒸発残分が９１〜１００％、乾燥減量が０〜９％、及びエタノール可溶分が８０〜１００％であり、これらの点からも参考製造品１及び比較例品２と有意に異なるものである。 さらに本発明の高純度酸型ＳＬ含有物（実施例品２、実施例品４）は、赤外線吸収スペクトルにおいて1706cm-1に吸収ピークを有するが、参考製造品１及び比較例品２は、赤外線吸収スペクトルにおいて上記に該当する吸収ピークがない。従って、その点においても本発明の高純度酸型ＳＬ含有物は、従来の酸型ＳＬ含有物と相違するものであることがわかる。 試験例３ 酸型ソホロリピッドのゲル化条件の検討 実施例４に示すように、酸型ＳＬは、酸性条件下で冷蔵保存することでゲル化するが、ここではどういう条件（ｐＨ、温度）でゲル化するかを調べた。 （１）試験方法 参考製造例２で調製した酸型ＳＬ含有物（参考製造例品２）（２５ｇ）を、それぞれ６２．５％硫酸水溶液でｐＨ２〜７（pH2, 3, 4, 5, 6, 7）に調整し、各調製液から10ｇ採取して各試験管に移した。これらの試験管を−２５℃〜２０℃に置き、経過時間と外観変化（液性状態）を記録した。 （２）試験結果 結果を下表に示す。 表からわかるように、２０℃条件ではいずれのｐＨでも液状のままであり、ゲル化はみられなかった、１５℃及び１０℃になると、ｐＨ２から４でゲル化し始めた。ｐＨ５から７では、ゲル化し始めるのが１０℃以下、好ましくは−１０℃以下であり、−２５℃ではいずれのｐＨでもゲル化して固まった。このことから、ゲル化条件として、ｐＨ２〜４の強酸性条件では１５℃以下、好ましくは１０℃以下；ｐＨ４より高くｐＨ６以下の弱酸性条件では１０℃以下、好ましくは−１０℃以下：ｐＨ６より高くｐＨ７以下の弱酸性条件では−２０℃以下を挙げることができる。 実施例４に示すようにゲル状の酸型ＳＬを水洗して精製する場合、水の凍結を避けるため、０℃以上の温度条件を採用することが好ましい。このため、ゲル化するｐＨ条件としては、０℃以上で酸型ＳＬがゲル化するｐＨ４以下が好ましい。 試験例４ 実施例品２、参考製造例品１及び比較例品２をそれぞれ用いて、下表に記載の組成で化粧水を作製し（試作品１〜５）、ｐＨ、臭い及び外観を観察した後、安定性試験に供した。安定性試験は、５０℃の恒温条件（暗所）に１ヶ月保存した後、外観変化を観察することで行った。各試験とも、５名のパネラーが下記の基準で評価し、最も多かった回答を試験結果とした。 ［臭い］○：刺激臭なし×：刺激臭あり［経時安定性］○：外観上、変化なし△：分離、沈殿物などが少し生じている×：完全に分離している。 結果を表１３に示す。 表１３に示すように、実施例品２、参考製造例品１および比較例品２を用いて調製した化粧水（試作品１〜５）はいずれも外観は透明であり、経時的にも安定であった。しかし、参考製造例品１および比較例品２を用いて調製した化粧水（試作品４及び５）は臭い（刺激臭）が認められるのに対し、本発明の実施例品２を用いて調製した化粧水（試作品１〜３）はいずれも臭い（刺激臭）は認められなかった。 試験例５ 実施例品２、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、参考製造例品１、及び比較例品２を用いて下表に記載の組成で乳液を作製し、ｐＨ、臭い及び外観を観察するとともに、試験例４と同様の方法で安定性試験（５０℃、７日間）を行った。なお、ラウリン酸ポリグリセリル−１０は、実施例品２の酸型ＳＬ（粉末）に近いＨＬＢをもつ界面活性剤である。 外観は次の基準で、臭い及び経時安定性は試験例４と同様の基準で評価した。 ［外観］○：乳白色、油滴及び分離なし△：乳白色、油滴が見られる×：完全に分離している。 参考製造例品１および比較例品２を用いて調製した乳液（試作品１３〜２０）には刺激臭が認められ、経時安定性も悪いことがわかった。これに対して、実施例品２を用いて調製した乳液（試作品６〜１１）はいずれも刺激臭が認められず、経時安定性も改善されていた。さらに、実施例品２を用いて調製した乳液（試作品６〜１１）は、一般的に乳化剤として使用されているラウリン酸ポリグリセリル−１０を用いて調製した乳液（試作品１２）と比較しても、優位に経時的安定性に優れていることが分かった。 試験例６ 実施例品２、実施例品４、参考製造例品１、及び比較例品２を用いて表１０に記載の組成で１００ｇの乳化物を作製し、４０ｇずつ２つの丸型計量規格ビン（型式Ｎｏ．１０）に移し、一つを暗所室温（２５±５℃）条件下で１日間静置し、もう一方を暗所５０℃条件下で１日間静置した。１日間静置後、規格ビンを上下ひっくり返すように静かに攪拌し、その後の外観をもとに乳化安定性を評価した。なお、成分として配合するオレオレジンパプリカ１００００ＣＶは油溶性色素であるため、乳化物内で合一による油層が形成された場合は、油層がオレンジ色になって現われる。つまり、乳化安定性が低い場合は、表面にオレンジ色の油層が形成される。そこで乳化安定性については、次の基準で評価した。 ［乳化安定性］○：表面にオレンジ色の油滴または油層は認められない。△：表面に油層は確認されないが、僅かにオレンジ色の油滴が見られる。×：表面にオレンジ色の油層が見られる。 参考製造例品１および参考比較例品２で調製した乳化物（試作品２３および２４）ではオレンジ色の油層が確認されたことから、乳化安定性が失われ、合一が生じていると考えられる。これは、参考製造例品１ではエステル価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくソホロリピッドの分子集合体として不均一であるためであり、また比較例品２では強熱残分が３０％より多く含まれており乳化物内で合一が起こりやすくなっているためと考えられる。これに対して、実施例品２および実施例品４で調製した乳化物（試作品２１および２２）は油層が確認されず、試作品２３および２４よりも乳化安定性が改善されていることが確認された。 試験例７ 実施例品２、参考製造例品１又は比較例品２を用いて表○に記載の組成でクリームを作製し、試験例４〜６と同様の方法及び基準にて臭い及び外観を観察し、安定性試験（５０℃、１ヶ月間）を行った。 上記の結果から、実施例品２を用いて調製したクリーム（試作品２１及び２２）はいずれも刺激臭がなく、1ヵ月保存後も安定であることがわかった。 本発明の製造方法によれば、簡便な方法で低エネルギーかつ安全に高純度の酸型ソホロリピッドを調製することができる。本発明の高純度酸型ソホロリピッド含有物は、好ましくない臭い、特に酢酸に起因する刺激臭を有しないため、食品、化粧品及び医薬等にも好適に適用することができる。工程（ｉ）及び（ｉｉ−ｂ）を有することを特徴とする、酸型ソホロリピッド含有物の製造方法：（ｉ）ソホロリピッド産生酵母の培養液またはその処理物をアルカリ加水分解して得られる粗精製酸型ソホロリピッド含有物のｐＨを７未満の酸性領域に調整する工程、（ｉｉ−ｂ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ソホロリピッド含有物をそのｐＨに応じて下記の低温条件下に静置して、生じたゲル化物を１５℃以下の水を含む冷溶媒で洗浄し、ゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を取得する工程：（ａ）ｐＨ４以下の場合、−２５℃〜１５℃、（ｂ）ｐＨ４より高くｐＨ５以下の場合、−２５℃〜１０℃、（ｃ）ｐＨ５より高くｐＨ６以下の場合、−２５℃〜−１０℃、（ｄ）ｐＨ６より高くｐＨ７未満の場合、−２５℃〜−２０℃。 さらに下記の工程を有する、請求項１に記載する製造方法。（ｉｉｉ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ｂ）で得られたゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を溶解した液状の酸型ソホロリピッド含有物を蒸留する工程、及び（ｉｖ）上記蒸留残液から酸型ソホロリピッドを析出させる工程。 前記（ｉｖ）の工程がスプレードライ工程であることを特徴とする、請求項２に記載する製造方法。 さらに下記の工程を有する、請求項１に記載する製造方法。（ｖ）工程（ｉ）および工程（ｉｉ−ｂ）で得られたゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を冷却固化する工程、及び（ｖｉ）上記冷却固化物を乾燥させる工程。 前記（ｖ）及び（ｖｉ）の工程がフリーズドライ工程であることを特徴とする、請求項４に記載する製造方法。 下記特性を有する酸型ソホロリピッド含有物の製造方法である、請求項１乃至５のいずれかに記載する製造方法：（１）下記条件のヘッドスペース・ガスクロマトグラフィー・水素炎イオン検出器を用いた分析において、酢酸が検出限界（５μｇ／シリンジ１ｍｌ）未満である：［ＧＣ条件］ キャピラリーカラム：ＤＢ−ＷＡＸ（長さ30ｍ×内径0.25ｍｍ×膜厚0.25ｍｍ） キャリアガス：窒素（流速１．２ｍｌ／分） 昇温条件；４０℃（５分間）、４０〜２４０℃（８℃／分）、２４０℃（５分間） 気化室温度；２００℃ 検出器温度；２７０℃ 試料注入方法；スプリットレス。 酸型ソホロリピッド含有物がさらに下記（２）および（３）、または（２）および（３）並びに（４）〜（６）のいずれか少なくとも１つの物性を有するものであることを特徴とする、請求項６に記載する製造方法：（２）強熱残分：０〜３０％、（３）エステル価：０〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、（４）蒸発残分：１〜１００％、（５）乾燥減量：０〜９９％、（６）エタノール可溶分：１〜１００％。 酸型ソホロリピッド含有物がさらに下記の物性を有するものであることを特徴とする、請求項６または７に記載する製造方法：赤外吸収スペクトルにおいて、少なくとも波数１０２４ｃｍ−１付近、１７０６ｃｍ−１付近、２８５４ｃｍ−１付近、２９２４ｃｍ−１付近、および３０００〜３５００ｃｍ−１付近に赤外線吸収バンドを有する。 【課題】酢酸を実質的に含まないことを特徴とする高純度な酸型ソホロリピッド（ＳＬ）含有物を製造する方法を提供する。【解決手段】下記工程（ｉ）及び（ｉ−ｂ）を実施する：（ｉ）粗精製酸型ＳＬ含有物のｐＨを７未満の酸性領域に調整する工程、及び（ｉｉ−ｂ）前記工程（ｉ）で得られた酸性化粗精製酸型ＳＬ含有物を、そのｐＨに応じて下記の低温条件下に静置し、生じたゲル化物を１５℃以下の水を含む冷溶媒で洗浄し、ゲル状の酸型ソホロリピッド含有物を取得する工程：（ａ）ｐＨ４以下の場合、−２５℃〜１５℃、（ｂ）ｐＨ４より高くｐＨ５以下の場合、−２５℃〜１０℃、（ｃ）ｐＨ５より高くｐＨ６以下の場合、−２５℃〜−１０℃、（ｄ）ｐＨ６より高くｐＨ７未満の場合、−２５℃〜−２０℃。【選択図】なし

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