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| タイトル： | 特許公報(B2)_ペンタエリスリトールのテトラエステル |
| 出願番号： | 2012528575 |
| 年次： | 2012 |
| IPC分類： | C07C 69/33,C10M 105/38,C10N 30/00,C10N 40/30 |
特許情報キャッシュ
稲山 俊宏 日吉 聡 雨宮 信仁 岸本 茂久 JP 5089826 特許公報(B2) 20120921 2012528575 20110630 ペンタエリスリトールのテトラエステル ＫＨネオケム株式会社 312004880 特許業務法人 もえぎ特許事務所 110000774 稲山 俊宏 日吉 聡 雨宮 信仁 岸本 茂久 JP 2010187570 20100824 20121205 C07C 69/33 20060101AFI20121115BHJP C10M 105/38 20060101ALI20121115BHJP C10N 30/00 20060101ALN20121115BHJP C10N 40/30 20060101ALN20121115BHJP JPC07C69/33C10M105/38C10N30:00 AC10N40:30 C07C 69/33 C10M 105/38 C10N 30/00 C10N 40/30 CA/REGISTRY(STN) 国際公開第９７／１１９３３（ＷＯ，Ａ１） 特開平６−２５６８２（ＪＰ，Ａ） 特開平６−１７０７３（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−１２９１７７（ＪＰ，Ａ） 国際公開第２０１２／０２６２１２（ＷＯ，Ａ１） 国際公開第２０１２／０２６２１３（ＷＯ，Ａ１） 特開平６−１０８０７６（ＪＰ，Ａ） 2 JP2011065109 20110630 WO2012026214 20120301 11 20120620 宮田 和彦 本発明は、冷凍機油等の工業用潤滑油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルに関する。 近年、オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係数（ＧＷＰ）がより低いハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が冷凍機用の冷媒として使用されている。ジフルオロメタン冷媒（ＨＦＣ−３２）は、ＧＷＰが現在用いられている冷媒［Ｒ−４１０Ａ（ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンとの混合物）、Ｒ−４０７Ｃ（ジフルオロメタンとペンタフルオロエタンと１，１，１，２−テトラフルオロエタンとの混合物）等］の約１／３〜１／４と低く、かつ成績係数（ＣＯＰ）もＲ−４１０Ａ、Ｒ−４０７Ｃ等に対して約５〜１３％向上するため省エネルギー化の観点から好ましい冷媒である（非特許文献１）。 特許文献１には、ジフルオロメタン冷媒用冷凍機油に用いられるペンタエリスリトールと脂肪酸とのエステルが開示されているが、該エステルのジフルオロメタン冷媒に対する相溶性等は十分でない。 特許文献２には、ペンタエリスリトールとｉ−ノナン酸と無水ｉ−酪酸とを１：３：０．５のモル比で反応させて得た混合エステルがセラミック含有エンジンを潤滑させる方法に用いられることが記載されているが、該混合エステルのジフルオロメタン冷媒に対する相溶性については記載も示唆もされていない。特開２００２−１２９１７７号公報特開２００４−４３８２１号公報「潤滑経済」，２００４年６月号（Ｎｏ．４６０），ｐ．１７ 本発明の目的は、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供することにある。 本発明は、以下の［１］〜［２］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステルを提供する。［１］ペンタエリスリトールとイソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸からなるカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸における３，５，５−トリメチルヘキサン酸に対するイソ酪酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３６／６４〜８０／２０の範囲にあるペンタエリスリトールのテトラエステル。［２］前記カルボン酸における３，５，５−トリメチルヘキサン酸に対するイソ酪酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３６／６４〜６７／３３の範囲にある［１］に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。 本発明により、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供できる。 以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ペンタエリスリトールとイソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸からなるカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸における３，５，５−トリメチルヘキサン酸に対するイソ酪酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３６／６４〜８０／２０の範囲にあり、その中でも３６／６４〜６７／３３の範囲にあるのが好ましい。但し、この範囲外であっても本発明の効果を奏する場合は、本発明に含まれる。ここで、ペンタエリスリトールのテトラエステルとは、ペンタエリスリトールにおける４つの水酸基を４分子のカルボン酸で完全にエステル化して得られる化合物を意味する。 本発明でいう「混合エステル」には、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）：（ｉ）同一分子における構成カルボン酸が、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の双方からなるペンタエリスリトールのテトラエステル（ｉｉ）ペンタエリスリトールとイソ酪酸とのエステル、およびペンタエリスリトールと３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのエステルの混合物（ｉｉｉ）上記（ｉ）および（ｉｉ）の混合物の各態様が包含される。 また、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステル中にペンタエリスリトールのトリエステル等が不純物として含まれていてもよい。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ペンタエリスリトールと、イソ酪酸と、３，５，５−トリメチルヘキサン酸とを、所望により触媒の存在下、１２０〜２５０℃で、５〜６０時間反応させることにより製造することができる。 触媒としては、例えば、鉱酸、有機酸、ルイス酸、有機金属、固体酸等が挙げられる。鉱酸の具体例としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、リン酸、硝酸等が挙げられる。有機酸の具体例としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、エタンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられる。ルイス酸の具体例としては、例えば、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ、四塩化チタン等が挙げられる。有機金属の具体例としては、例えば、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン等が挙げられる。固体酸の具体例としては、例えば、陽イオン交換樹脂等が挙げられる。 イソ酪酸の使用量と３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量との和が、使用するペンタエリスリトールの水酸基に対して、１．１〜１．４倍モルであるのが好ましい。 前記反応において、反応により生成する水を反応混合物から取り除きながら反応を行うことが好ましい。反応により生成する水を反応混合物から取り除くとき、同時にイソ酪酸も反応混合物から取り除いてしまうことがある。 前記反応において、反応器に精留塔を付帯し、反応により生成する水を反応混合物から取り除くことができる。精留塔を付帯し、反応により生成する水を反応混合物から取り除くとき、該精留塔の運転条件を調整してイソ酪酸の炊き上げ量を変化させることにより、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを構成するイソ酪酸の比率を調整することができる。 前記反応において、溶媒を用いてもよく、溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、イソヘキサン、イソオクタン、イソノナン、デカン等の炭化水素系溶媒等が挙げられる。溶媒を用いることで、反応により生成する水を反応混合物から効率よく取り除くことができ、反応時間を短縮することができる。 反応後、必要に応じて、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを有機合成化学で通常用いられる方法（水および／またはアルカリ水溶液を用いた洗浄、活性炭、吸着剤等による処理、各種クロマトグラフィー法、蒸留法等）で精製してもよい。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性、優れた低温流動性、加水分解などに対する優れた安定性、優れた潤滑性等を有する。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを空調機用冷凍機油に用いるとき、該テトラエステルの４０℃における動粘度が２０〜７０ｍｍ２／秒の範囲にあるのが好ましく、４０〜７０ｍｍ２／秒の範囲にあるのがより好ましい。二層分離温度が−１５℃以下であるのが好ましい。流動点が−４０．０℃以下であるのが好ましく、−４２．５℃以下であるのがより好ましい。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、冷凍機油に用いられる他、エンジン油、ギア油、グリース、可塑剤等にも用いることができる。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを用いた冷凍機油としては、例えば、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルと、潤滑油用添加剤とを含有する冷凍機油等が挙げられる。本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを用いた冷凍機油において、該テトラエステルは潤滑油基油として用いられる。 潤滑油用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、摩耗低減剤（耐摩耗剤、焼付き防止剤、極圧剤等）、摩擦調整剤、酸捕捉剤、金属不活性化剤、消泡剤等の、通常潤滑油添加剤として用いられているもの等が挙げられる。これらの添加剤の含有量は、冷凍機油中、それぞれ、０．００１〜５重量％であるのが好ましい。 本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルと、その他の潤滑油基油とを併用して用いてもよい。その他の潤滑油基油としては、例えば、鉱物油、合成基油等が挙げられる。 鉱物油としては、例えば、パラフィン基系原油、中間基系原油、ナフテン基系原油等が挙げられる。また、これらを蒸留などにより精製した精製油も使用可能である。 合成基油としては、例えば、ポリ−α−オレフィン（ポリブテン、ポリプロピレン、炭素数８〜１４のα−オレフィンオリゴマー等）、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステル以外の脂肪族エステル（脂肪酸モノエステル、多価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族多塩基酸エステル等）、芳香族エステル（芳香族モノエステル、多価アルコールの芳香族エステル、芳香族多塩基酸エステル等）、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、アルキルベンゼン、カーボネート、合成ナフテン等が挙げられる。 また、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ベンゾトリアゾール等の金属不活性剤、シリコーン系消泡剤等の潤滑油用添加剤を溶解する能力に優れる。該潤滑油用添加剤は、例えば、潤滑油、潤滑油を用いる機器等の寿命を長くするために潤滑油に溶解して用いられる。該潤滑油用添加剤は、一般的にペンタエリスリトールエステルに対する溶解性が低い（特開平１０−２５９３９４号公報）。また、ベンゾトリアゾールは、鉱油および／または合成油に対する溶解度が低い（特開昭５９−１８９１９５号公報）。しかし、例えば、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルであるエステル１（後述の実施例１）およびエステル６（後述の実施例６）中におけるベンゾトリアゾールの溶解度（２５℃）は０．００５ｇ／ｇ以上であり、いずれのペンタエリスリトールのテトラエステルにおいてもベンゾトリアゾールの高い溶解度を示す。本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルは、ベンゾトリアゾールを溶解させたときにおいて、優れた低温流動性、優れた耐摩耗性を有する。 また、本発明のペンタエリスリトールのテトラエステルを潤滑油として使用した後の機器を洗浄する際に、フッ素系洗浄剤、アルコール系洗浄剤等の洗浄剤により機器を容易に洗浄できる。 以下、実施例、参考例および試験例により、本発明をさらに具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。 以下の実施例１〜１１および参考例１〜２において製造したペンタエリスリトールのテトラエステルのそれぞれについて、核磁気共鳴スペクトルを測定し、ペンタエリスリトールのテトラエステルにおけるイソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比を以下の式により算出した。核磁気共鳴スペクトルは、以下の測定機器、測定手法により測定した。測定機器；日本電子社製ＧＳＸ−４００（４００ＭＨｚ）測定手法；１Ｈ−ＮＭＲ、標準物（テトラメチルシラン）、溶媒（ＣＤＣｌ３） イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸＝ピークＸの積分値／ピークＹの積分値 ここで、ピークＸはイソ酪酸におけるメチン基上の水素原子のピークに相当し、ピークＹは３，５，５−トリメチルヘキサン酸におけるメチン基上の水素原子のピークに相当する。［実施例１：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３９／６１であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル１）の製造］ 吸着剤としては、協和化学工業社製キョーワード５００を用いた。 活性炭としては、日本エンバイロケミカルズ社製白鷺Ｐを用いた。 ディーンスタークトラップの付いた反応器にペンタエリスリトール１６３４ｇ（１２．０モル、広栄パーストープ社製）、イソ酪酸１９７９ｇ（２２．５モル、東京化成社製）および３，５，５−トリメチルヘキサン酸５５６０ｇ（３５．１モル、協和発酵ケミカル社製）を仕込み、混合物を攪拌しながら室温で３０分間窒素バブリングを行うことにより混合物を脱気した。 次いで、窒素バブリングを行いながら混合物を１５５〜２３０℃で１２．５時間攪拌し、次いで、反応混合物にテトラブトキシチタン１．３ｇを添加し、次いで、反応混合物を２３０℃で１２時間攪拌した。反応後、反応生成物を１．１ｋＰａの減圧下、２２５℃で１時間攪拌することにより、反応生成物中の未反応のカルボン酸を留去した。反応生成物を、該反応生成物の酸価に対して２倍モルの水酸化ナトリウムを含むアルカリ水溶液２Ｌで、７７℃で１時間洗浄した。次いで、反応生成物を、水２Ｌで６８℃で１時間、３回洗浄した。次いで、窒素バブリングを行いながら反応生成物を１．１ｋＰａの減圧下、６８℃で１時間攪拌することにより反応生成物を乾燥した。 反応生成物に吸着剤１４１ｇ（反応生成物の２重量％に相当する）および活性炭１４１ｇ（反応生成物の２重量％に相当する）を添加し、窒素バブリングを行いながら反応生成物を１．３ｋＰａの減圧下、１１０℃で２時間攪拌した後、濾過助剤を用いて濾過することにより、テトラエステル１を６４０２ｇ得た。［実施例２：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３６／６４であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル２）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／１．７３／３．０７にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル２を得た。［実施例３：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３７／６３であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル３）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／１．７８／３．０２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル３を得た。［実施例４：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が５８／４２であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル４）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／２．７８／２．０２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル４を得た。［実施例５：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が６７／３３であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル５）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／３．２２／１．５８にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル５を得た。［実施例６：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が７６／２４であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル６）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／３．６５／１．１５にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル６を得た。［実施例７：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が８０／２０であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル７）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／３．８４／０．９６にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル７を得た。［実施例８：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が５０／５０であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル８）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／２．４０／２．４０にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル８を得た。［実施例９：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が６２／３８であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル９）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／２．９８／１．８２にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル９を得た。［実施例１０：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が６４／３６であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル１０）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／３．０７／１．７３にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１０を得た。［実施例１１：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３７／６３であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステル１１）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／１．８０／３．００にし、溶媒としてイソオクタン（キョーワゾールＣ−８００；協和発酵ケミカル社製）を用いる以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステル１１を得た。［参考例１：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が２４／７６であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステルＡ）の製造］ イソ酪酸の代わりに無水イソ酪酸を用い、ペンタエリスリトール、無水イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／無水イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／０．５／３にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステルＡを得た。［参考例２：イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸とのモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が８４／１６であるペンタエリスリトールのテトラエステル（テトラエステルＢ）の製造］ ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１／４．０３／０．７７にする以外は、実施例１と同様に操作して、テトラエステルＢを得た。［試験例１：流動点の測定］ 自動流動点測定器ＲＰＰ−０１ＣＭＬ（離合社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９８７の方法に準じてテトラエステル１〜１０、およびＡ、Ｂの流動点を測定した。結果を表１に示す。［試験例２：動粘度の測定］ キャノン−フェンスケ粘度計を用い、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００の方法に準じてテトラエステル１〜１１、およびＡ、Ｂの４０℃における動粘度を測定した。結果を表１および以下に示す。［試験例３：二層分離温度の測定］ ＪＩＳ Ｋ２２１１：２００９の方法に準じてテトラエステル１〜１０、およびＡ、Ｂの二層分離温度を測定した。テトラエステル１〜１１、およびＡ、Ｂのそれぞれ０．４ｇとジフルオロメタン冷媒３．６ｇを耐圧ガラス管に封入し、混合物を３０℃から毎分０．５℃の速度で冷却し、混合物が二層分離または白濁する温度を二層分離温度とした。結果を表１および以下に示す。［試験例４：５℃におけるベンゾトリアゾールの溶解度の測定］ テトラエステル１〜１０、およびＡ、Ｂのそれぞれ４．８５ｇに、ベンゾトリアゾール０．１５ｇを混合し、６０℃で加熱して、ベンゾトリアゾールの３重量％テトラエステル溶液のそれぞれを得た。該テトラエステル溶液のそれぞれを５℃で４０時間静置した後、目視により析出物の確認を行った。析出物の見られなかった該テトラエステル溶液は、５℃におけるベンゾトリアゾールの溶解度[テトラエステル１ｇに対するベンゾトリアゾールの溶解量（ｇ）]を０．０３０ｇ／ｇ以上とした。析出物の見られた該テトラエステル溶液は、析出物を濾過（濾紙；Ｎｏ．５Ａ、桐山製作所製）により除去した後に、得られた濾液を高速液体クロマトグラフィー（ＡＧＩＬＥＮＴ社製１２００ＳＥＲＩＥＳ、カラム：ＹＭＣ Ｐａｃｋ Ｐｈ Ａ−４１４ Φ６．０×３００ｍｍ、移動相：テトラヒドロフラン／０．１％リン酸水溶液＝７／３、カラム温度：４０℃、流速：０．７ｍＬ／分、検出：ＵＶ（２２０ｎｍ）、サンプル濃度：５０ｇ／Ｌ、インジェクト量：５μＬ）で測定し、絶対検量線法により、５℃におけるベンゾトリアゾールの溶解度［テトラエステル１ｇに対するベンゾトリアゾールの溶解（ｇ）］を求めた。結果を表２に示す。［試験例５：テトラエステル溶液の摩耗痕径の測定］ テトラエステル１〜１０、およびＡ、Ｂのそれぞれ１９．８０ｇに、ベンゾトリアゾール０．２０ｇを混合し、６０℃で加熱して、ベンゾトリアゾールの１重量％テトラエステル溶液のそれぞれを得た。得られた該１重量％テトラエステル溶液のそれぞれを、シェル式四球摩擦試験機（神鋼造機社製）を用い、荷重２００Ｎ、回転数１２００ｒｐｍ、時間３０分、温度７５℃、試験材［試験球（ＳＵＪ−２）］の条件で試験を行い、試験後の摩耗痕径を測定した。摩耗痕径は３つの固定球の垂直方向、水平方向全ての平均値とした。結果を表２に示す。 表２において、摩耗痕径の値が小さいもの程、テトラエステル溶液の耐摩耗特性が優れていることを表す。［試験例６：テトラエステル溶液の流動点の測定］ テトラエステル１〜１０、およびＡ、Ｂのそれぞれ４３．６５ｇに、ベンゾトリアゾール１．３５ｇを混合し、６０℃で加熱して、ベンゾトリアゾールの３重量％テトラエステル溶液のそれぞれを得た。自動流動点測定器ＲＰＰ−０１ＣＭＬ（離合社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ２２６９−１９８７の方法に準じて、該３重量％テトラエステル溶液のそれぞれの流動点を測定した。結果を表２に示す。 表２において、ＢＺＴはベンゾトリアゾールを示す。 表１より、テトラエステル１〜１０は、４０℃における動粘度が３０．６〜６９．５ｍｍ２／秒であって、流動点が−４０．０〜−４５．０℃と優れた低温流動性を有し、二層分離温度が−２０℃以下とジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性を有することがわかる。また、テトラエステル１〜５、８〜１０は、流動点が−４２．５〜−４５．０℃とより優れた低温流動性を有していることがわかる。テトラエステル１１は、動粘度が６８．３ｍｍ２／秒、二層分離温度が−２０℃で、ほぼ実施例３と同等である。 表２より、テトラエステル１〜１０は、５℃におけるベンゾトリアゾールの溶解度が０．０２０ｇ／ｇ以上とベンゾトリアゾールを溶解する能力に優れていることがわかる。また、テトラエステル１〜１０は、ベンゾトリアゾールの３重量％テトラエステル溶液の流動点が−４０．０℃以下であり、ベンゾトリアゾールの１重量％テトラエステル溶液の摩耗痕径が０．６０ｍｍ以下であることから、ベンゾトリアゾールを溶解させたときにおいて、優れた低温流動性と優れた耐摩耗性を有することがわかる。 本発明により、ジフルオロメタン冷媒に対する優れた相溶性等を有する冷凍機油等に用いられるペンタエリスリトールのテトラエステルを提供できる。 ペンタエリスリトールとイソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸からなるカルボン酸との混合エステルであり、前記カルボン酸における３，５，５−トリメチルヘキサン酸に対するイソ酪酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３６／６４〜８０／２０の範囲にあるペンタエリスリトールのテトラエステル。 前記カルボン酸における３，５，５−トリメチルヘキサン酸に対するイソ酪酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が３６／６４〜６７／３３の範囲にある請求項１に記載のペンタエリスリトールのテトラエステル。