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神保 和子 川島 詞子 JP 2008266218 公開特許公報(A) 20081106 2007112097 20070420 外用剤 ロレアル 391023932 志賀 正武 100064908 渡邊 隆 100089037 村山 靖彦 100108453 実広 信哉 100110364 神保 和子 川島 詞子 A61K 8/86 20060101AFI20081010BHJP A61Q 19/00 20060101ALI20081010BHJP A61K 8/67 20060101ALI20081010BHJP JPA61K8/86A61Q19/00A61K8/67 9 ＯＬ 16 4C083 4C083AB032 4C083AB051 4C083AC102 4C083AC122 4C083AC182 4C083AC302 4C083AC432 4C083AC482 4C083AC532 4C083AD041 4C083AD042 4C083AD202 4C083AD641 4C083AD642 4C083BB04 4C083BB41 4C083CC02 4C083CC04 4C083DD01 4C083DD23 4C083DD27 4C083EE01 4C083EE06 4C083EE07 4C083FF05 本発明は、安定性の改善された化粧料等の外用剤、特に化粧水に関する。 優れた感触と保湿性を備え、洗浄後もうるおいを保つ保湿剤として、国際公開第２００６／０３８７２４号パンフレット、並びに、特開２００６−２８２５３９号公報には、下記式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体が記載されている。（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；ＥＯはオキシエチレン基を表し；ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；ａは３〜９を表し；ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい） 上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体は、べたつき感がなく、さっぱりとした感触をもたらすので、各種の保湿用化粧料、特に化粧水の基剤として好適に使用することができる。国際公開第２００６／０３８７２４号パンフレット特開２００６−０３８７２４号公報 しかし、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体を含む化粧料等の外用剤、特に化粧水は経時的安定性に乏しく、気温の上昇下降のサイクルに繰り返し曝されると、数日〜十数日で不安定となる問題がある。特に、化粧水の場合は、その透明性や外観の均一性が失われて商品価値が著しく損なわれる。 上記の問題点は、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体と共に香料が存在する場合に顕著である。 そこで、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体、香料及び水を含む化粧料等の外用剤に特有の上記の問題点の解決が求められている。 したがって、本発明の目的は、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体、香料及び水、並びに、任意にビタミン類を含む化粧料等の外用剤の経時的安定性を改善し、温度変化履歴に対して安定な外用剤を提供することにある。特に、前記外用剤が化粧料、特に化粧水の場合は、本発明は、その透明性や外観の均一性を長期に亘って維持することをその目的とする。 本発明の目的は、（ａ）水性媒体、（ｂ）下記式（Ｉ）：（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；ＥＯはオキシエチレン基を表し；ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；ａは３〜９を表し；ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）で表される少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体、及び（ｃ）外用剤の全重量を基準として、６重量％以上の少なくとも１つの炭素数２〜６のアルキレングリコール、及び、（ｄ）香料を含む外用剤によって達成される。 上記式（Ｉ）において、ＡＯとＥＯはランダム状に付加していてもよく、また、ＡＯはオキシプロピレン基であることが好ましい。更に、上記式（Ｉ）において、水酸基を有する前記化合物はグリセリンであることが好ましい。 前記（ｃ）炭素数２〜６のアルキレングリコールは、ブチレングリコールであることが好ましい。 本発明の外用剤は、更に、ビタミンＥ若しくはその誘導体及び／又はビタミンＣ若しくはその誘導体を含んでもよい。また、本発明の外用剤は、非イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。 本発明の外用剤は化粧料（化粧品組成物）又は皮膚外用剤でありうる。 また、本発明は、上記の外用剤をケラチン物質に塗布することを含む、美容処理方法にも関する。 本発明によれば、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体、香料及び水を含む化粧料等の外用剤の経時的安定性を改善し、特に、温度変化履歴に対して安定な外用剤を提供することができる。したがって、本発明によれば、上記式（Ｉ）のアルキレンオキシド誘導体、香料及び水を含む外用剤を、温度変化を受ける環境下においても、長期に亘って保存することができる。特に、前記外用剤が化粧水の場合は、その透明性や外観の均一性を長期に亘って維持することができる。 本発明の外用剤は、（ａ）水性媒体を必須に含むものである。水性媒体としては、水、又は、常温（２５℃）において水と混和性の有機溶媒（水混和性有機溶媒）及び水との混合物を使用することができる。 水は、ヤグルマギクの水等の芳香蒸留水、及び／又は、ヴィテル（Vittel）の水、ルーカス(Lucas) の水、ラ ロシェ ポセイ(La Roche Posay)の水等のミネラルウォーター、及び／又は、温泉水、及び／又は、海洋深層水等の海水であってもよい。 本発明の外用剤は、外用剤の全重量に対して、５０〜９４．９重量％の範囲、好ましくは６０〜９４重量％の範囲、更に好ましくは７０〜９４重量％の範囲で水を含むことができる。 常温（２５℃）において水と混和性の有機溶媒としては、例えば、以下のものが挙げられる。エタノール、イソプロパノール等の２〜６の炭素原子を有するモノアルコール類；２〜２０の炭素原子、好ましくは、２〜１０の炭素原子、より好ましくは２〜６の炭素原子を有する、ジオール以外のポリオール類、例えば、グリセリン；グリコールエーテル類（特に、３〜１６の炭素原子を有するもの）、（例えば、モノ−、ジ−、トリプロピレングリコールの(C1-C4)アルキルエーテル類、及び、モノ−、ジ−、トリエチレングリコールの(C1-C4)アルキルエーテル類）；並びにこれらの混合物。 本発明の外用剤は、前記水混和性有機溶媒を、外用剤の全重量に対して、０．１〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％含んでもよい。 また、本発明の外用剤は、（ｂ）下記式（Ｉ）：（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；ＥＯはオキシエチレン基を表し；ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；ａは３〜９を表し；ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）で表される少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体も必須に含むものである。 式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、ａはＺの化合物の水酸基の数であり３〜９である。３〜９個の水酸基を有する化合物として、例えば、ａ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ａ＝４であれば、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、アルキルグリコシド、ジグリセリン、ａ＝５であればキシリトール、ａ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ａ＝８であればショ糖、トレハロース、ａ＝９であればマルチトール、及び、これらの混合物等が挙げられる。好ましくは、Ｚは３〜６個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、３≦ａ≦６を満たす。３〜９個の水酸基を有する化合物としてはグリセリン、トリメチロールプロパンが好ましく、グリセリンが特に好ましい。なお、ａ≦２では、油脂などの油性成分との相溶性に劣り油性製剤への配合安定性が悪化する傾向がある。１０≦ａではべたつき感が生じる。 ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基（オキシｎ−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基）、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシプロピレン基である。 ｌはＡＯの平均付加モル数であり、１≦ｌ≦５０、好ましくは２≦ｌ≦２０である。ｍはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｍ≦５０、好ましくは２≦ｍ≦２０である。ｌが０であるとべたつき感を生じてしまい、５０を超えると保湿効果が低下してしまう。また、ｍが０であると保湿効果が低下してしまい、５０を超えるとべたつき感が生じてしまう。 ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、好ましくは１／４〜４／１である。１／５より小さいとべたつき感を生じてしまい、５／１より大きいと保湿感が低下してしまう。ＡＯとＥＯの付加する順序は特に指定はなく、ブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。より優れた肌荒れ防止効果を得るためには、ランダム状に付加されているものが好ましい。 ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基であり、例としてはオキシブチレン基（オキシｎ−ブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基）、オキシテトラメチレン基等が挙げられる。好ましくはオキシブチレン基である。 ｎはＢＯの平均付加モル数であり、０．５＜ｎ≦５であり、好ましくは０．８≦ｎ≦３であり、より好ましくは１≦ｎ≦３である。０．５以下であるとべたつき感が生じてしまい、５を超えると保湿感が低下してしまう。なお、式（Ｉ）において、（ＢＯ）ｎは末端水素原子に結合していることが必要である。 式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、３〜９個の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後に、炭素数４のアルキレンオキシドを反応させることによって得られる。なお、３〜９個の水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合する段階においては、エチレンオキシドとアルキレンオキシドとをランダム重合してもよく、又は、ブロック重合してもよい。 式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のうち、好ましい前記アルキレンオキシド誘導体としては、例えば、下記式（ＩＩ）：（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基を表し；ＰＯはオキシプロピレン基を表し；ＥＯはオキシエチレン基を表し；ｓおよびｔはそれぞれＰＯおよびＥＯの平均付加モル数であって、１〜５０の値であり、ＰＯとＥＯとの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であって、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；ｕはＢＯの平均付加モル数であって、０．５〜５の値である）のアルキレンオキシド誘導体（ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロール）が挙げられる。 式（ＩＩ）のアルキレンオキシド誘導体（ａ）は、グリセリンにプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドをそれぞれグリセリンに対して３〜１５０モル当量の割合で付加させた後に、炭素数４のアルキレンオキシドをグリセリンに対して１．５〜１５モル当量の割合で付加させて得られる。 グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相関移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。 式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のうち、更に好ましいものは、グリセリンに６〜１０モルのエチレンオキシド及び３〜７モルのプロピレンオキシドを付加させた後に、２〜４モルのブチレンオキシドを付加させたものである。 式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のうち、更により好ましいものは、グリセリンに８モルのエチレンオキシド及び５モルのプロピレンオキシドを付加させた後に、３モルのブチレンオキシドを付加させた、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロールであり、ＩＮＣＩ名でＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリンと称される。ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリンは、WILBRIDE S-753の名称で日本油脂株式会社より市販されている。 本発明の外用剤への式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は特には限定されないが、通常は、外用剤の全重量を基準として、０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜５重量％である。 また、本発明の外用剤は、（ｃ）炭素数２〜６のアルキレングリコールをも必須に含むものである。アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコール等の２〜６の炭素原子を有するジオールが挙げられるが、炭素数３〜５のジオールが好ましく、炭素数４のジオールがより好ましく、ブチレングリコールが特に好ましい。炭素数２〜６のアルキレングリコールは１種を単独で使用してもよく、若しくは、２種以上を混合して使用してもよい。 前記（ｃ）炭素数２〜６のアルキレングリコールは、外用剤の全重量を基準として、６重量％以上配合されることが必要であり、好ましくは６〜２０重量％の範囲で適宜配合される。 更に、本発明の外用剤は香料を含むものである。香料としては、天然又は合成のフレグランス及びアロマ、及びそれらの混合物を使用することができる。 天然ベースのフレグランス及びアロマとしては、例えば、花からの抽出物（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン又はイランイラン）、幹からの抽出物及び葉からの抽出物（パチョリ、ゼラニウム又はペチグレイン）、果実からの抽出物（コリアンダー、アニス、カロウェイ又はトショウ）、果皮からの抽出物（ベルガモット、レモン又はオレンジ）、根からの抽出物（アンゼリカ、セロリ、カルダモン、アイリス又はショウブ）、木材からの抽出物（マツ、ビャクダン、ユソウボク又はピンク・シダー）、草からの抽出物及びイネ科植物からの抽出物（タラゴン、レモングラス、ヤクヨウサルビア（セージ）又はジャコウソウ）、針葉からの抽出物及び枝からの抽出物（トウヒ、モミノキ、マツ又はドワーフパイン）、樹脂からの抽出物及びバルサムからの抽出物（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム又はオポパナックス）等が挙げられる。 合成のフレグランス及びアロマとしては、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、芳香族アルコール及び炭化水素タイプの化合物があげられる。 前記エステルについて特に挙げれば、酢酸ベンジル、安息香酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸シトロネリル、ギ酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルボニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、グリシン酸エチルメチルフェニル、プロピオン酸アルキルシクロヘキシル、プロピオン酸スチラリル及びサリチル酸ベンジル等である。 前記エーテルとしては、ベンジルエチルエーテルを挙げることができる。 前記アルデヒドとしては、例えば、８〜１８の炭素原子を持つ直鎖のアルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブールジオナール等を挙げることができる。 前記ケトンとしては、例えば、α−イソメチルイオノンのようなイオノン類及びメチルセドリルケトンを挙げることができる。 前記芳香族アルコール、特にテルペンアルコールについては、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピネオール等を挙げることができる。 前記炭化水素タイプの化合物としては、テルペン類を特にあげることができる。これらの化合物は、これらニオイ物質の２以上のブレンド物の形として用いられることも多い。 アロマ成分として精油を使用することも可能で、例えば、セージ油、カモミル油、クローブ油、バルサム油、ミント油、シナモンリーフ油、ライムブロッサム油、トショウ油、ベチバー油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラボラヌム油及びラバンジン油等が用いられる。 更に、次のような香料を単独あるいはブレンドで使用することができる。すなわち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシル桂皮アルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモン油、マンダリン及びオレンジからの油、グリコール酸アリルアミン、シクロベルタール、ラベンダー油、セージ油、β−ダマスコン、ゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル又はローズオキシドなどが使用できる。 本発明の好ましい実施態様によれば、各種の香料をブレンドして用いることができ、それにより、総じて消費者に好まれる香りを生み出すことができる。 本発明の外用剤への香料の配合量は特には限定されないが、通常は、外用剤の全重量を基準として、０．０１〜１重量％であり、好ましくは０．０１〜０．５重量％、より好ましくは０．０１〜０．３重量％である。 本発明の外用剤は、ヒトの身体表面に塗布される局所用（topical）組成物であり、好ましくは、化粧料又は皮膚外用剤である。ここで、皮膚外用剤とは皮膚上に塗布されるべきものであり、皮膚科用医薬品又は医薬部外品の両方に相当しうるものである。本発明の外用剤は、例えば、保湿剤として使用することができる。 化粧料の形態は、特に限定されるものではなく、油中水型の乳化化粧料、水中油型の乳化化粧料、水性ゲル、水性溶液、多重エマルジョン等の任意の形態をとることができる。また、化粧料は、皮膚化粧料、頭髪化粧料、メークアップ化粧料、クレンジング化粧料、爪用化粧料、唇等の粘膜用化粧料のいずれの化粧料であってもよい。本発明は特に化粧水として好適である。 本発明が化粧水の場合は、当該化粧水は透明又はその外観が均一であることが好ましい。ここで、「透明」とは、屈折または反射による偏向を引き起こさずに光を通過させることを意味する。化粧水の如き組成物の透明性は濁度計を用いて測定できる。Hach社の携帯用濁度計モデル２１００Ｐ（登録商標）を、例えば組成物の透明限度を測定するために使用することができる。測定された濁度が０から２５０ＮＴＵの間である場合に組成物が透明であると見なされる。 本発明の外用剤は、ビタミン類又はそれらの誘導体を含むことが好ましい。ビタミン類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ等の外用剤の成分として汎用のものを使用することができる。ビタミン類としては、ビタミンＥ及び／又はビタミンＣ、並びに、これらの誘導体、特にビタミンＣ又はその誘導体が好ましい。 ビタミンＥの誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸トコフェロール等が挙げられる。 ビタミンＣの誘導体としては、特に限定されるものではないが、例えば、アスコルビン酸グルコシド、リン酸アスコルビルＭｇ、リン酸アスコルビルＮａ等が挙げられる。 本発明の外用剤へのビタミン類又はそれらの誘導体の配合量は特には限定されないが、外用剤の全重量を基準として、０．０１〜５重量％が好ましい。 本発明の外用剤は、非イオン性界面活性剤を含むことが好ましい。非イオン性界面活性剤の種類は、特に、限定されるものではないが、親水性非イオン性界面活性剤が好ましい。 前記親水性非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油等のポリオキシエチレンヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリルトリイソステアレート等のポリオキシエチレングリコールの脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシエチレン付加型界面活性剤の他、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、単独で又は二種以上を組合せて使用することができる。 これらの親水性非イオン性界面活性剤のうち、酸化エチレンの付加モル数が２０〜１２０のポリオキシエチレン付加型非イオン性界面活性剤が好ましく、例えばトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレート、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸イソステアリン酸、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等が挙げられる。具体的には、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０ＥＯ）（ＩＮＣＩ名：ＰＥＧ−６０ 水素添加ヒマシ油等）、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド（１２０ＥＯ）（ＩＮＣＩ名：ジオレイン酸ＰＥＧ−１２０ メチルグルコース）、ポリオキシエチレン（３０）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル（ＩＮＣＩ名：ＰＰＧ−６ デシルテトラデセス−３０）、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（６）デシルテトラデシルエーテル（ＩＮＣＩ名：ＰＰＧ−６ デシルテトラデセス−２０）、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２５）グリセリル（ＩＮＣＩ名：ＰＣＡ イソステアリン酸 グリセレス−２５）等が挙げられる。 また、前記親水性非イオン性界面活性剤としては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの重縮合物、特にポリエチレングリコールブロックとポリプロピレングリコールブロックとからなるコポリマー、例えばポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物も好適に使用することができる。これらのトリブロック重縮合物は、例えば以下の化学構造：［式中、ａは２から１５０の範囲であり、ｂは１から１００の範囲であり；好ましくはａは１０から１３０の範囲であり、ｂは２０から８０の範囲である］を有する。 前記重縮合物は好ましくは、１０００から１５０００の範囲、好適には１５００から１５０００の範囲、特には１５００から１００００の範囲、より好適には１５００から５０００の範囲の重量平均分子量を有する。 有利には前記重縮合物は、蒸留水中で１０ｇ／ｌで、２０℃以上、好ましくは６０℃以上の曇点温度を有する。曇点温度は、ＩＳＯスタンダード１０６５によって測定される。 前記重縮合物としては、例えば、UNIQEMA社により"SYNPERONIC"の名称で、例えば"SYNPERONIC(登録商標)PE/F32"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー108）、"SYNPERONIC(登録商標)PE/F108"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー338）、"SYNPERONIC(登録商標)PE/L44"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー124）、"SYNPERONIC(登録商標)PE/L42"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー122）、"SYNPERONIC(登録商標)PE/F127"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー407）、"SYNPERONIC(登録商標)PE/F88"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー238）、及び"SYNPERONIC(登録商標)PE/L64"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー184）の名称で、またはBASF社により"LUTROL(登録商標)F68"（ＩＮＣＩ名：ポロキサマー188）の名称で市販されているポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコールトリブロック重縮合物が挙げられる。 本発明の外用剤への非イオン性界面活性剤の配合量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜１重量％がより好ましく、０．１〜０．５重量％が更により好ましい。 本発明の外用剤は、前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の必須成分、並びに、上記のビタミン類又はそれらの誘導体、及び、非イオン性界面活性剤の他に、外用剤、例えば、化粧料に通常使用される成分、具体的には、水溶性高分子、酸、塩基、塩類、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、美白剤、血行促進剤、金属キレート剤、皮脂抑制剤、粉体、収斂剤、皮膚柔軟剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、油、前記（ｃ）以外の有機溶媒、シリコーン、シリコーン誘導体、動植物由来の天然エキス、ロウ類等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択して用いることができる。 本発明の外用剤、特に化粧料は、ケラチン物質に塗布する工程を含む美容処理方法において使用される。ケラチン物質とは、ケラチンを主構成要素として含む物質であり、例えば、皮膚、毛髪、爪、唇等を挙げることができる。当該美容処理方法は、例えば、皮膚又は粘膜に潤いを与えるための保湿方法であることができる。 以下、実施例により本発明をより詳細に例証するが、本発明は実施例に限定されるものではない。［参考例１〜３］ 以下の表１に示す成分からなる参考例１〜参考例３の化粧水を以下の方法により調製した。（１）相Ｂの成分を混合し、均一となるまで撹拌する。（２）相Ａの成分を混合し、７５℃に加熱して、均一となるまで撹拌し、その後、室温まで冷却する。（３）相Ａに相Ｂを添加して撹拌する。（４）相Ｃを添加して撹拌する。 参考例１〜参考例３の各化粧水について熱安定性試験を行い、その外観を目視観察した。熱安定性試験は、透明ガラス容器中に各化粧水を導入し、当該容器をインキュベーター中において、＋２０℃で６時間維持し、＋２０℃から−２０℃へ６時間かけて冷却し、−２０℃で６時間維持し、−２０℃から＋２０℃へ６時間かけて加熱する条件で、このサイクルを１０日間繰り返して、１０日後の各化粧水の外観の均一性を目視観察することにより実施した。結果を併せて表１に示す。なお、表１中の数値は全て重量％を示す。ホ゜リオキシエチレン硬化ヒマシ油（60EO）：NIKKOL HCO60 （日光ケミカルズ（株））ホ゜リオキシエチレンシ゛オレイン酸メチルク゛ルコシト゛（120EO）：GLUCAMATE DOE 120 （NOVEON社）ホ゜リオキシフ゛チレンホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンク゛リセロール（PEG/PPG/ホ゜リフ゛チレンク゛リコール-8/5/3 ク゛リセリン）：WILBRIDE S-753（日本油脂（株）） 表１の結果から、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロール（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３ グリセリン）と香料が存在する条件下では、化粧水の経時的安定性が低下して、不透明な部分が現れることが分かる。［実施例１〜２］及び［比較例１〜４］ 以下の表２に示す成分からなる実施例１及び実施例２、並びに、比較例１〜比較例４の化粧水を以下の方法により調製した。（１）相Ｂの成分を混合し、均一となるまで撹拌する。（２）相Ａの成分を混合し、７５℃に加熱して、均一となるまで撹拌し、その後、室温まで冷却する。（３）相Ａに相Ｂを添加して撹拌する。（４）相Ｃを添加して撹拌する。 実施例１及び実施例２、並びに、比較例１〜比較例４の各化粧水について、上記と同様の熱安定性試験を行い、その外観を目視観察した。結果を併せて表２に示す。なお、表２中の数値は全て重量％を示す。ホ゜リオキシエチレン硬化ヒマシ油（60EO）：NIKKOL HCO60 （日光ケミカルズ（株））ホ゜リオキシエチレンシ゛オレイン酸メチルク゛ルコシト゛（120EO）：GLUCAMATE DOE 120 （NOVEON社）ホ゜リオキシフ゛チレンホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンク゛リセロール(PEG/PPG/ホ゜リフ゛チレンク゛リコール-8/5/3 ク゛リセリン)：WILBRIDE S-753（日本油脂（株）） 表２に示す結果から、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロール（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３ グリセリン）が香料と共に存在する条件下では、６重量％以上のブチレングリコールが透明で均一な化粧水をもたらすことが分かる。［実施例３〜４］及び［比較例５］ 以下の表３に示す成分からなる実施例３及び実施例４、並びに、比較例５の化粧水を以下の方法により調製した。（１）水の一部にアスコルビン酸グルコシドを溶解させ、水酸化カリウムを添加して、相Ｂを調製する。（２）相Ｃの全成分を混合して、均一となるまで撹拌する。（３）相Ａの成分を混合し、７５℃に加熱して、均一となるまで撹拌し、その後、室温まで冷却する。（４）相Ａに相Ｂを添加して撹拌する。（５）相Ｃを更に添加して撹拌する。（６）相Ｄを更に添加して撹拌する。 実施例３及び実施例４、並びに、比較例５の各化粧水について、上記と同様の熱安定性試験を行い、その外観を目視観察した。結果を併せて表３に示す。なお、表３中の数値は全て重量％を示す。ホ゜リオキシエチレン(30)ホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レン(6)テ゛シルテトラテ゛シルエーテル(PPG-6 テ゛シルテトラテ゛セス-30)：NIKKOL PEN-4630 （日光ケミカルズ（株））ホ゜リオキシエチレン硬化ヒマシ油（60EO）：NIKKOL HCO60 （日光ケミカルズ（株））ホ゜リオキシエチレンシ゛オレイン酸メチルク゛ルコシト゛（120EO）：GLUCAMATE DOE 120 （NOVEON社）ホ゜リオキシフ゛チレンホ゜リオキシエチレンホ゜リオキシフ゜ロヒ゜レンク゛リセロール(PEG/PPG/ホ゜リフ゛チレンク゛リコール-8/5/3 ク゛リセリン)：WILBRIDE S-753 （日本油脂（株）） 表３の結果から、ビタミンＣ誘導体（アスコルビン酸グルコシド）を使用した場合、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセロール（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ポリブチレングリコール−８／５／３グリセリン）が香料と共に存在する条件下では、ブチレングリコールの配合量が化粧水の６重量％以上のときのみ透明で均一な化粧水をもたらすことが分かる。（ａ）水性媒体、（ｂ）下記式（Ｉ）：（式中、Ｚは３〜９個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基を表し；ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基を表し；ＥＯはオキシエチレン基を表し；ＢＯは炭素数４のオキシアルキレン基を表し；ａは３〜９を表し；ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ、ＡＯ、ＥＯ及びＢＯの平均付加モル数であって、１≦ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０及び０．５≦ｎ≦５であり；ＡＯとＥＯとの重量比（ＡＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり；ＡＯ及びＥＯはランダム状又はブロック状に付加していてもよい）で表される少なくとも１つのアルキレンオキシド誘導体、（ｃ）外用剤の全重量を基準として、６重量％以上の少なくとも１つの炭素数２〜６のアルキレングリコール、及び（ｄ）香料を含む外用剤。上記式（Ｉ）において、ＡＯとＥＯがランダム状に付加している、請求項１記載の外用剤。上記式（Ｉ）において、ＡＯがオキシプロピレン基である、請求項１又は２記載の外用剤。上記式（Ｉ）において、３〜９個の水酸基を有する化合物がグリセリンである、請求項１乃至３のいずれかに記載の外用剤。前記（ｃ）炭素数２〜６のアルキレングリコールが、ブチレングリコールである請求項１乃至４のいずれかに記載の外用剤。更にビタミンＣ若しくはその誘導体を含む、請求項１乃至５のいずれかに記載の外用剤。更に非イオン性界面活性剤を含む、請求項１乃至６のいずれかに記載の外用剤。化粧料又は皮膚外用剤である、請求項１乃至７のいずれかに記載の外用剤。請求項１乃至８のいずれかに記載の外用剤をケラチン物質に塗布することを含む、美容処理方法。 【課題】水性媒体中に特定のアルキレンオキシド誘導体と香料を含む外用剤の経時的安定性を改善し、温度変化履歴に対して安定な外用剤を提供すること。特に、前記外用剤が化粧水の場合は、その透明性や均一性を長期に亘って維持すること。【解決手段】外用剤の６重量％以上の炭素数２〜６のアルキレングリコールを共存させる。【選択図】なし

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