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吉井 達也 市原 譲治 水野 金夫 JP 4471216 特許公報(B2) 20100312 2005095237 20050329 ニトロフミン酸塩配合微生物担体 デンカエンジニアリング株式会社 591010088 岡田 希子 100107799 鈴木 定子 100078042 吉井 達也 市原 譲治 水野 金夫 20100602 C02F 3/10 20060101AFI20100513BHJP C02F 3/08 20060101ALI20100513BHJP C12N 11/08 20060101ALI20100513BHJP JPC02F3/10 ZC02F3/08 BC12N11/08 A Ｃ０２Ｆ ３／１０ Ｃ０２Ｆ ３／０８ Ｃ１２Ｎ １１／０８ 特開２００１−０００１８０（ＪＰ，Ａ） 特開昭５７−０４２３９２（ＪＰ，Ａ） 特開平０２−００５８５２（ＪＰ，Ａ） 特開昭５２−０７４５８６（ＪＰ，Ａ） 特開昭５６−１０４８９８（ＪＰ，Ａ） 特開平０４−３６３３８７（ＪＰ，Ａ） 特開平０６−０５７２４４（ＪＰ，Ａ） 特開２００４−０２５１７２（ＪＰ，Ａ） 特開昭６０−０２８８１４（ＪＰ，Ａ） 特開平０８−１３２０８４（ＪＰ，Ａ） 特開平１１−１６９８９７（ＪＰ，Ａ） 特開２００２−１０１８７１（ＪＰ，Ａ） 特開２００４−３５８３２８（ＪＰ，Ａ） 特開２００４−１７４４９１（ＪＰ，Ａ） 特開昭６０−１８３０９５（ＪＰ，Ａ） 特開平０７−０１６５８５（ＪＰ，Ａ） 7 2006272171 20061012 7 20070105 伊藤 紀史 本発明は、流動床式排水処理に使用される、多くの連通気孔を有する硬質の排水処理用微生物担体において、付着する微生物の活性をより高めるために、硬質樹脂基材に若年炭を硝酸で分解した後、中和して得られたニトロフミン酸塩を配合したニトロフミン酸塩配合微生物担体に関する。 石炭は動植物の遺体が腐植物質となり、更に長い年月をかけて泥炭、亜炭、褐炭、歴青炭、半無煙炭、無煙炭と炭化していったものである。燃料として利用する場合には、炭化が進んだ無煙炭や半無煙炭が好ましく、亜炭、褐炭等の若年炭は品質の悪い石炭と言われていた。しかしながら、これらの若年炭は炭化が不充分な故に炭化の進行を逆行させれば腐植に戻り、カルボキシル基やアルコール性或いはフェノール性−ＯＨ基等の官能基を大量に有する腐植が得られることが判明した。 硝酸を作用させて比較的緩和な条件で若年炭を分解し、分解物を中和して得られるニトロフミン酸塩系資材は肥料として用いられている。一方、腐植は汚濁物質とも結合して汚水や汚泥の浄化にも使用され、特許文献１には、汚濁物質と反応して次第に消耗していく腐植質ペレットが開示されている。特許文献２には腐植を加熱加圧して乾燥し、化学的、物理的反応力を維持させつつ、泥寧化しないように特殊乾燥した排水処理剤が開示されている。更に、特許文献３には腐植質をイオン交換体に担持させて有害ガスを除去する方法が開示されている。 本出願人は特許文献４において、高密度ポリエチレン及び／又はポリプロピレンを主成分とし、ポリスチレンを配合した混合物を多数の連通気泡を有するように発泡成型し、負荷変動対応性を付与した微生物担体を開示した。 流動床式排水処理方法は、微生物が着床し易い担体を好気的的条件下で循環させ、効率的に排水を浄化する方法である。したがって、それに用いられる担体は微生物が着床し易いと共に、流動槽の撹拌、スクリーンや壁面との衝突等の物理的衝撃にも耐え得る強度を有することが要求される。しかも、水と均等に混合されることが好ましく、完全に水濡れした時の比重が０．９５〜１．０５であることが要求される。特開平１１−１６９８９７号公報特開平１０−２７７５３３号公報特開平１１−３１４０２０号公報特開２００１−１８０号公報 従来の腐植を排水処理に利用する技術は、腐植の有する活性基を利用して直接汚濁物質と腐植を反応させるものであった。或いは、イオン交換体に担持させて臭気物質を除去するものであった。これらの方法によれば腐植の活性基が使用し尽くされれば、その効果を失うことになる。ニトロフミン酸の活性基を消耗させれば、担体の有効性は活性基を消耗し終わるまでの期間に限定される。本発明者らはニトロフミン酸の活性基を消耗させずに、微生物の着床に有利に作用する方法を検討し、ニトロフミン酸の活性を維持しつつ活性な微生物の着床、死滅した微生物の脱離を円滑に進行させる微生物担体を模索した。 本発明は、上記課題を解決することを目的とし、高密度ポリエチレン及び／又はポリプロピレンを主成分とし、好ましくは、２〜１０質量％のポリスチレンを配合した樹脂組成物に、樹脂組成物１００質量部あたり１〜１５質量部の、亜炭や褐炭等の若年炭を硝酸で分解した後、中和して得られたニトロフミン酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、或いはナトリウム塩を配合して発泡成型して得られた連通気泡を有する硬質熱可塑性樹脂発泡体からなるニトロフミン酸塩配合微生物担体及びその製造方法を提供することにある。 すなわち、本発明は排水の流動床式活性汚泥処理方法に使用される担体を提供するものである。樹脂組成物を溶融して発泡成型するにあたり、一定量のニトロフミン酸塩を配合する。その結果、ニトロフミン酸塩の有する活性基が露出し、微生物膜との親和性が向上して微生物の着床効果を促進する。しかも、ニトロフミン酸塩は樹脂中に配合されているため着床した微生物が死滅した場合には、ニトロフミン酸と離れて移動し、新しい生菌と結合する。したがって、本発明担体は流動床式排水処理において、長期にわたって使用しても消耗することなく排水処理効率を向上させる。 本発明により、排水処理効率を向上させると共に、長期にわたってその処理効率を維持するニトロフミン酸塩を配合した流動床式排水処理用の担体を提供することができる。 本発明において、ニトロフミン酸塩とは、若年炭を緩徐な条件で硝酸分解して得られた物質をいう。通称はニトロフミン酸であるが、これは化学用語でいうニトロ基を有するフミン酸との意味ではなく、単に、硝酸で若年炭の炭化を逆行させたという意味である。赤褐色又は黒褐色の無定形物質で高分子の多塩基性有機酸である。得られるニトロフミン酸塩の量及び質は、原料炭、硝酸処理条件により異なる。一般には、硝酸濃度は１０〜２５％であり、反応温度は６０〜１００℃、固／液比は０．３〜１．５、反応時間は３０分〜３時間で処理される。ニトロフミン酸の元素組成の一例を挙げれば、表１のようになる。 使用する若年炭としては、亜炭又は褐炭が特に好ましい。泥炭は腐植質の含有量は多いが含有水分や灰分が多く、歴青炭は水分は少ないが炭化の進行が進み、腐植質の含有量が減少している。 これら若年炭を硝酸で酸化分解した場合、石炭分子の中で酸素を含んだ主要部分はほとんどニトロフミン酸中に保存される。すなわち、硝酸酸化によって脂環構造の上に変化が生じるが、同時に活性基にも反応して酸素が増加し、増加した酸素の大部分は活性基の増加と考えられる。本発明においては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム等の塩にして使用する。 担体に使用する樹脂は高密度ポリエチレン又はポリプロピレンであり、両者の混合物であってもよい。更に２〜１０質量％のポリスチレンを配合することが好ましい。これらの樹脂溶融物に界面活性剤、発泡剤、重量調整剤等を添加して発泡成型して得られる。本発明は、この溶融配合物の中にニトロフミン酸塩を配合するものである。配合するニトロフミン酸塩の量は樹脂１００質量部に対し、１〜１５質量部、好ましくは３〜１０質量部である。１５質量部を超えると担体の強度を維持することが困難になり、１質量部未満ではニトロフミン酸塩を配合した効果が得られない。 担体は１粒子の最大径と最小径がそれぞれ２ｍｍ以上、２５ｍｍ以下であり、発泡体の比表面積が５〜５０ｍ2 ／ｃｍ3 である。 ニトロフミン酸マグネシウム（電気化学工業社製、商標名アヅミン） ５重量部 ポリスチレン ６重量部 ポリプロピレン ９４重量部 タルク １５重量部 界面活性剤 １重量部 アゾジカルボンアミド １重量部 上記原料を上記処方で配合し、６５ｍｍφスクリュー押出機を用いて混合溶融した。５ｍｍφの押出孔１２個を有するストランドダイより押出して発泡ストランドを得た。このストランドを水槽内で冷却固化させた後、ペレタイザーカッターを用いて５ｍｍ長さに切断し、５ｍｍφ、５ｍｍ長さの本発明円柱状で、樹脂１００重量部に対しニトロフミン酸マグネシウム塩を５重量部含有する発泡担体を得た。 下記の方法で排水処理試験を行った。有効内容積０．３Ｌの曝気槽Ａを用い、内容積の２０％にあたる６０ｍｌの嵩容積の実施例１で作成した担体を充填した。処理水流出部には、担体が流出しないように目開き２．５ｍｍのステンレス製の網を設置した。曝気槽には種汚泥として下水処理場の活性汚泥６０ｍｌを添加した。 原水として、グルコース濃度１５００ｐｐｍのグルコース水溶液を調製した。曝気槽Ａには３７．５ｍｌ／時間で原水を連続的に供給し、曝気槽底部の多孔質散気装置より１Ｌ／分の空気を供給し、２０〜２５℃の範囲の水槽温度で連続運転した。使用した原水のＢＯＤは１０００ｐｐｍ、ＴＯＣは７００ｐｐｍであった。この運転は返送汚泥を行わなかった。 原水の供給開始から１０日経過後から１カ月間、曝気槽出口の処理水をＮｏ．６ろ紙でろ過後、溶解ＴＯＣの測定を行い、その平均値を表２に示した。 別に、ニトロフミン酸マグネシウムを配合しない以外は、実施例１と同様にして比較例１の担体を得た。比較例１の担体を実施例１と同様な曝気槽Ｄに充填し、実施例１と同様にして連続運転を行い、試料を採取し、溶解ＴＯＣを測定し、その平均値を表２に併記した。 ニトロフミン酸マグネシウムに代えて、ニトロフミン酸カルシウムを配合した以外は実施例１と同様にして本発明担体を製造し、実施例１と同様にして曝気槽Ｂで連続的排水処理を行い、処理水のＴＯＣの測定を行い、実施例２−１として表２に併記した。ニトロフミン酸カルシウムとしては、電気化学工業株式会社製のサンフィーダー（商標名）を使用した。 ニトロフミン酸マグネシウムに代えて、ニトロフミン酸ナトリウムを配合した以外は実施例１と同様にして本発明担体を製造し、実施例１と同様にして曝気槽Ｃで連続的排水処理を行い、処理水のＴＯＣの測定を行い、実施例２−２として表２に併記した。ニトロフミン酸ナトリウムとしては、電気化学工業株式会社製のフミン酸ソーダを使用した。 原水の負荷を上げ、グルコース濃度２１４０ｐｐｍとして、ＴＯＣ１０００ｐｐｍとした以外は、曝気槽Ａに実施例１と同一の担体を装入して、実施例１と同様にして連続的排水処理を行い、処理水の平均溶解ＴＯＣを測定し、表３に示した。 別に、比較例２として、曝気槽Ｄに比較例１の担体を装入し、実施例３の原水を用いた以外は実施例３と同様にして連続的排水処理を行い、処理水の平均溶解ＴＯＣを測定し、その結果を表３に併記した。 実施例４−１として、曝気槽Ｂを用い、実施例２−１で調製した担体を用いた以外は実施例３と同様にして連続的排水処理の試験を行った。処理水の平均溶解ＴＯＣを測定し、表３に併記した。 実施例４−２として、曝気槽Ｃを用い、実施例２−２で調製した担体を用いた以外は実施例３と同様にして連続的排水処理の試験を行った。処理水の平均溶解ＴＯＣを測定し、表３に併記した。 表２及び表３から明らかなように、本発明担体を用いると流動床式排水処理において、高い処理効率を長期にわたり得られることが判明した。高密度ポリエチレン、ポリプロピレン又は高密度ポリエチレンとポリプロピレンとの混合物を主成分とする樹脂組成物に、若年炭を硝酸で分解した後、中和して得られたニトロフミン酸塩を配合して発泡成型して得られた連通気泡を有する硬質熱可塑性樹脂発泡体からなるニトロフミン酸塩配合微生物担体であって、前記樹脂組成物１００質量部に対し、ニトロフミン酸塩１〜１５質量部を配合したことを特徴とするニトロフミン酸塩配合微生物担体。高密度ポリエチレン、ポリプロピレン又は高密度ポリエチレンとポリプロピレンの混合物に加えるに、２〜１０質量％のポリスチレンを配合したことを特徴とする請求項１記載のニトロフミン酸塩配合微生物担体。若年炭が亜炭又は褐炭であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載するニトロフミン酸塩配合微生物担体。ニトロフミン酸塩がナトリウム塩、カルシウム塩及びマグネシウム塩からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載するニトロフミン酸塩配合微生物担体。前記樹脂組成物１００質量部に対し、ニトロフミン酸塩３〜１０質量部を配合したことを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載するニトロフミン酸塩配合微生物担体。高密度ポリエチレン、ポリプロピレン又は高密度ポリエチレンとポリプロピレンとの混合物を主成分とする樹脂組成物と、若年炭を硝酸で分解した後、中和して得られたニトロフミン酸塩と、発泡剤とを含み、ニトロフミン酸塩の量は、前記樹脂組成物１００質量部に対し１〜１５質量部である原料樹脂組成物を調製し、その原料樹脂組成物を発泡成型することを特徴とする連通気泡を有する硬質熱可塑性樹脂発泡体からなるニトロフミン酸塩配合微生物担体の製造方法。原料組成物が、さらに、界面活性剤及び／又は重量調整剤を含有する、請求項６に記載の連通気泡を有する硬質熱可塑性樹脂発泡体からなるニトロフミン酸塩配合微生物担体の製造方法。

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