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| タイトル： | 特許公報(B2)_アルカリ度測定方法 |
| 出願番号： | 2003054339 |
| 年次： | 2008 |
| IPC分類： | G01N 21/80,G01N 31/22 |
特許情報キャッシュ
紀本 英志 岡村 慶 渡邉 修一 JP 4081390 特許公報(B2) 20080215 2003054339 20030228 アルカリ度測定方法 紀本電子工業株式会社 591081321 岡村 慶 503081760 西教 圭一郎 100075557 紀本 英志 岡村 慶 渡邉 修一 20080423 G01N 21/80 20060101AFI20080403BHJP G01N 31/22 20060101ALI20080403BHJP JPG01N21/80G01N31/22 123 G01N21/75-21/83 特開平１０−３３２６７１（ＪＰ，Ａ） Ｈ．Ｋｉｍｏｔｏ 外５名，“Ａ Ｈｉｇｈ Ｔｉｍｅ−Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ Ａｎａｌｙｚｅｒ ｆｏｒ Ｔｏｔａｌ Ａｌｋａｌｉｎｉｔｙ ｏｆ Ｓｅａｗａｔｅｒ，Ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｐｏｔｅｎｔｉｏｍｅｔｒｉｃ Ｍｅｓｕｒｅｍｅｎｔ”，ＡＮＡＬＹＴＩＣＡＬ ＳＣＩＥＮＣＥＳ，Ｖｏｌ．１７，Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ，２００１年，ＰＰ．ｉ４１５−ｉ４１８ Ｗ．Ｙａｏ，Ｒ．Ｈ．Ｂｙｒｎｅ，”Ｓｉｍｐｌｉｆｉｅｄ ｓｅａｗａｔｅｒ ａｌｋａｌｉｎｉｔｙ ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｕｓｅ ｏｆ ｌｉｎｅａｒ ａｒｒａｙ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒｓ”，Ｄｅｅｐ Ｓｅａ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ＰａｒｔＩ：Ｏｃｅａｎｏｇｒａｐｈｉｃ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐａｐｅｒｓ，Ｖｏｌ．４５，Ｉｓｓｕｅ８，１９９０年８月，ＰＰ．１３８３−１３９２ 2 2004264139 20040924 12 20030228 2005021734 20051110 村田 尚英 秋田 将行 黒田 浩一 【０００１】【発明の属する技術分野】本発明は、被検水中のアルカリ度を測定するアルカリ度測定方法に関する。【０００２】【従来の技術】アルカリ度とは、たとえば海水に溶解している強塩基（Ｎａ＋，Ｋ＋，Ｃａ＋，Ｓｒ＋など）の和は、強酸根（Ｃｌ−，ＳＯ４２−，Ｂｒ−，Ｆ−など）の和よりもわずかに多く、この強塩基と強酸根との差を海水１ｋｇあたりのモル容量で表した量を言う。簡易的には、前述の海水などの被検水に酸を加えて中和するのに要する酸の当量数である。このアルカリ度は、上水の飲料品質評価の一指標であり、また温室効果によって地球温暖化に大きな影響を及ぼすとされる二酸化炭素（ＣＯ２）のグローバルな循環を探査する指標としても重要である。【０００３】陸水や海水などの被検水中のアルカリ度を測定する方法には、一定量の予め定める濃度の酸を、一度に被検水に添加混合し、混合液のｐＨをｐＨ電極によって測定するという一点法がある（たとえば、非特許文献１）。しかしながら、一点法は、装置が複雑化するので自動化が難しく、また一検体のアルカリ度測定に長時間を要するという問題がある。【０００４】このような一点法における問題を解決する従来技術の一つに、流れ（フロー）分析法を用いて自動化したアルカリ度測定装置がある（非特許文献２参照）。図８は、従来技術のアルカリ度測定装置１の構成を簡略化して示す系統図である。図８に示すフロー法を用いた従来のアルカリ度測定装置１では、以下のようにアルカリ度の測定が行なわれる。【０００５】海水中に浸漬された水中ポンプＰ１によって、被検水である海水が汲上げられる。汲上げられた海水は、バルブＶａを介してフィルタ２に送液される。フィルタに送液される海水は、バルブＶａからフィルタ２に至る間において、脱気ポンプＰ２と脱気処理装置３とによって気体成分が脱気される。脱気後、フィルタ２でろ過された海水は、供給ポンプＰ３によって定量ポンプＰ４へと供液される。定量ポンプＰ４は、一定量の海水を連続して混合器であるミキシングコイル４へと送液する。【０００６】ミキシングコイル４へ送液される過程において、海水には、定量ポンプＰ５によって一定量の予め定める濃度の塩酸（ＨＣｌ）が加えられる。このとき、海水と塩酸との混合比率が予め定める一定の値になるように、定量ポンプＰ４，Ｐ５の送液量が設定されている。海水と塩酸との混合液は、第１フローセル５に供給され、第１フローセル５に設けられる第１ｐＨ電極６によってｐＨが測定され、このｐＨ値から海水のアルカリ度が求められる。【０００７】供給ポンプＰ３と定量ポンプＰ４との間で分岐された流路の海水は、第２フローセル７へ供給され、第２フローセル７に設けられる第２ｐＨ電極８によって、塩酸の混合されていない海水のｐＨが測定される。第１および第２フローセル５，７においてｐＨ測定に供された海水は、測定後第１および第２ドレン９，１０から排水される。なおバルブＶ１およびバルブＶ２は、アルカリ度の既知である標準液をそれぞれ供給するために設けられ、キャリブレーションを行なう場合、バルブＶａを遮断して海水の供給を停止し、前記Ｖ１またはＶ２のいずれかから標準液を供給する。【０００８】図８に示すフロー分析法を用いる従来のアルカリ度測定装置１では、被検水のアルカリ度を自動測定することが可能であり、また連続測定が可能なのでアルカリ度の経時変化や分布のデータを求めることができる。【０００９】しかしながら、従来のアルカリ度測定装置１では、測定精度と測定における応答性とを考慮すると、測定に用いられるｐＨ電極の所定の表面に被検水を接触させなければならないので、１回あたりの測定に被検水を多量に、たとえば１０ミリリットル（ｍＬ）程度供給しなければならないという問題がある。少量の被検水によって測定可能なｐＨ電極の使用が試みられているけれども、精度および測定の応答性が良くないという問題がある。またｐＨ電極は、ドリフトなどがあるので、装置の維持管理が難しいという問題がある。【００１０】【非特許文献１】西村雅吉編、「海洋化学」第３刷、産業図書（株）、１９８９年６月１２日、ｐ．２６５−２６７【非特許文献２】Hideshi KIMOTO et al.、「A High Time-Resolution Analyzer for Total Alkalinity of Seawater, Based on Continuous Potentiometric Measurement」、ANALYTICAL SCIENCE 2001、The Japan Society for Analytical Chemistry、2001、Vol.１７、ｐ．１４１５−１４１８、（Accepted on September 13,2001）【００１１】【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、少量の被検水で精度および応答性良くアルカリ度を自動測定することのできるアルカリ度測定方法を提供することである。【００１２】【課題を解決するための手段】 本発明は、被検水中のアルカリ度を測定するアルカリ度測定方法において、 定量ポンプによって予め定める量の被検水を送液し、 酸にｐＨ指示薬を予め加え、 被検水の送液量と予め定める濃度に調整された酸の送液量とが所望の比率になるように前記ｐＨ指示薬の予め加えられた酸を送液して被検水に混合し、 前記被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液に溶存する二酸化炭素を連続的に脱気処理し、 脱気処理後の被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液を比色分析することによって、アルカリ度を流れ分析法によって測定することを特徴とするアルカリ度測定方法である。【００１３】 本発明に従えば、定量ポンプによって送液される被検水と、同じく定量ポンプによって送液される予め定める濃度に調整された酸とを、所望の比率になるように混合し、前記酸にｐＨ指示薬を予め加えておき、被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液を比色分析することによって、アルカリ度を流れ（フロー）分析法によって測定する。このように、定量ポンプを用いて一定量の被検水と酸とを送液することによって、アルカリ度測定の自動化が実現され、また比色分析を用いてｐＨ値を測定することによって、少量の被検水であっても、精度および応答性良くアルカリ度を測定することが可能になる。 また、被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液を連続的に脱気処理することによって、混合液に溶存する主に二酸化炭素（ＣＯ２）ガスが脱気され、ＣＯ２ガスが被検水に溶解することによるｐＨ値に対する影響を防止することができるので、アルカリ度の測定精度を一層向上することができる。【００１６】 また本発明は、前記被検水は、 予め定める量を計量するために設けられる２つのサンプルループであって、前記定量ポンプから被検水の送液される順位の定められたサンプルループに送液され、 前記順位に従って、前記ｐＨ指示薬の予め加えられた酸が混合されて比色分析されることを特徴とする。【００１７】 本発明に従えば、定量ポンプから被検水の送液される順位の定められた２つのサンプルループが準備され、被検水は、前記順位に従って、ｐＨ指示薬の予め加えられた酸が混合されて比色分析される。各サンプルループに送液される被検水を、前記順位に従って繰返しアルカリ度測定することによって、一被検水と次の順位にある被検水との測定時間間隔を短縮することができるので、一層精度の高い経時変化データを得ることが可能になり、また一層密度の高い分布データを得ることが可能になる。【００１８】【発明の実施の形態】 図１は、本発明の前提となるアルカリ度測定方法に用いられるアルカリ度測定装置２０の構成を簡略化して示す系統図である。アルカリ度測定装置２０は、アルカリ度の測定されるべき被検水の供給源である被検水供給源２１（図中ではサンプルと表記する）と、被検水に混合されるべき酸の供給源である酸供給源２２と、予め定める量の被検水を送液する被検水送液手段である第１定量ポンプ２５と、被検水の送液量と予め定める濃度に調整された酸の送液量とが所望の比率になるように被検水に酸を混合するべく酸を送液する酸送液手段である第２定量ポンプ２６と、被検水と酸との混合液にｐＨ指示薬を加える指示薬添加手段２７と、被検水と酸とを充分に混合するためのミキシングコイル２８と、ｐＨ指示薬の加えられた混合液を比色分析する比色分析手段２９とを含む。このアルカリ度測定装置２０は、フロー分析法の中でもフロースルー法を利用した装置であり、被検水中のアルカリ度測定に用いられる。【００１９】なおアルカリ度測定装置２０には、アルカリ度が既知でありキャリブレーションに用いられる標準液を装置に供給する標準液供給源２３と、被検水供給源２１から比色分析手段２９に至る流路と、標準液供給源２３から比色分析手段２９に至る流路とを切換える切換弁２４とが、さらに含まれる。【００２０】 被検水供給源２１は、被検水を蓄える水槽であっても良く、またたとえば海洋航行する船舶から被検水である海水中に浸漬される水中ポンプであっても良い。酸供給源２２は、たとえば濃度０．０１Ｎの塩酸（ＨＣｌ）を貯留する槽である。なおｐＨ指示薬添加手段２７は、本実施の形態では、予め定める量のｐＨ指示薬をＨＣｌに混合し、酸供給源２２中にＨＣｌとともに貯留する構成である。このｐＨ指示薬には、たとえばブロモフェノールブルー（商品名：和光純薬株式会社製）など公知のものを使用することができる。【００２１】第１および第２定量ポンプ２５，２６は、高い精度で一定量の被検水およびＨＣｌを送液することのできるポンプであり、たとえばシリンジポンプによって実現される。ミキシングコイル２８は、たとえばポリテトラフルオロエチレン製の管を螺旋状に形成したものであり、螺旋状に形成されることによって内部を流過する液体を充分に混合することができる。【００２２】比色分析手段２９は、吸光光度分析（光吸収分析）計２９である。吸光光度分析計２９は、光源３１と、吸光度セル３２と、検出器３３と、光源から出射される光を吸光度セル３２に導き、吸光度セル３２を透過した光を検出器３３に導く光ファイバ３４とを含む。光源３１は、たとえばタングステンランプ、キセノンランプ、発光ダイオード（略称ＬＥＤ）などを備える光の出射源である。吸光度セル３２は、たとえば透明ガラス管によって構成される管路３２ａを備え、この管路３２ａには、前述の被検水とｐＨ指示薬の添加されたＨＣｌとの混合液が流過し、流過している混合液に光源３１から出射され光ファイバ３４によって導かれた光を透過させる。検出器３３は、たとえばフォトダイオードなどによって構成され、光ファイバ３４から入射される光を電気信号に変換する。ｐＨ指示薬は、被検水とＨＣｌとの混合液のｐＨに応じて色が変化し、前述の管路３２ａ中の混合液を透過した光の強度は、ｐＨ指示薬の発現する色に応じて減衰する。検出器３３は、光ファイバ３４を通じて入射する光強度に対応した電気信号を出力するので、その出力の強弱に基づいて被検水のｐＨ値、すなわちアルカリ度を求めることができる。【００２３】以下アルカリ度測定装置２０における被検水のアルカリ度測定方法について説明する。まず被検水（サンプル）である海水を測定に供するべく、切換弁２４を被検水供給源２１側流路に切換えて、第１定量ポンプ２５によって３ｍＬ／ｍｉｎの海水を送液する。一方第２定量ポンプ２６によって、酸供給源２２から０．７ｍＬ／ｍｉｎの予めｐＨ指示薬の加えられた濃度０．０１ＮのＨＣｌを送液する。このｐＨ指示薬の添加されたＨＣｌは、第１定量ポンプ２５とミキシングコイル２８との間の管路３５に接続される管路３６を通じて海水に混合され、海水とＨＣｌおよびｐＨ指示薬とは、さらにミキシングコイル２８を流過することによって充分に混合される。ここで、海水の送液量とＨＣｌの送液量との比率すなわち混合比率Ｒａ｛＝３（mL/min）／０．７（mL/min）｝は、４．２８に設定されている。【００２４】ミキシングコイル２８を流過した海水とＨＣｌおよびｐＨ指示薬との混合液は、吸光光度分析計２９の吸光度セル３２に設けられる管路３２ａに送液され、前述のようにして吸光光度分析され、アルカリ度が測定される。測定後の混合液は、管路３７を通じて排水される。なお、キャリブレーションを行なう場合、切換弁２４を標準液供給源２３側流路に切換えて、前述の海水のアルカリ度測定と同一の動作を行う。【００２５】アルカリ度測定装置２０を用いる測定に要する前記混合液の量は、約１ｍＬ程度であり、ｐＨ電極を用いた測定における所要量１０ｍＬに比較して、少量で測定可能である。またアルカリ度測定装置２０は、被検水を含む混合液に光が吸収されることによる光強度の減衰を検出して測定するので、迅速に測定可能すなわち応答性に優れ、かつ高い測定精度を実現できる。またｐＨ電極による測定のように測定プローブが被検水に接触することによって測定するのではなく、前述のように光強度の減衰を検出するという非接触測定であるので、再現性にも優れる。【００２６】 図２は、本発明の実施に用いられるアルカリ度測定装置４０の構成を簡略化して示す系統図である。アルカリ度測定装置４０は、前述のアルカリ度測定装置２０に類似し、対応する部分については、同一の参照符号を付して説明を省略する。アルカリ度測定装置４０において注目すべきは、ミキシングコイル２８と吸光度セル３２との間に、被検水とｐＨ指示薬の加えられた酸との混合液を連続的に脱気処理する脱気手段４１をさらに備えることである。【００２７】被検水には、炭酸（Ｈ２ＣＯ３）の含まれていることがあり、このＨ２ＣＯ３は、ｐＨを３〜４に調整した状態ではほとんど解離していないので、アルカリ度測定に係るｐＨ値に対する影響の程度は小さいけれども、混合液からＣＯ２ガスを連続的に脱気することによって、ＣＯ２ガスが被検水に溶解することによるｐＨ値に対する影響を防止することができるので、アルカリ度の測定精度を一層向上することができる。【００２８】 図３は、本発明の実施に用いられる他のアルカリ度測定装置４５の構成を簡略化して示す系統図である。アルカリ度測定装置４５は、前述のアルカリ度測定装置４０に類似し、対応する部分については、同一の参照符号を付して説明を省略する。【００２９】このアルカリ度測定装置４５は、フロー分析法の中でもフローインジェクション法を利用する装置である。アルカリ度測定装置４５は、被検水供給源２１から第１定量ポンプ２５によって送液される被検水を計量する計量手段であるサンプルループ４６と、サンプルループ４６内の被検水を吸光光度分析計２９に向けて押出し供給するためのキャリアを貯留するキャリア供給源４７と、キャリア供給源４７から一定量のキャリアを送液する第３定量ポンプ４８と、サンプルループ４６への被検水の送液とキャリアによるサンプルループ４６中の被検水の押出し動作とを切換える６方弁４９とを、さらに含むことを特徴とする。【００３０】キャリアには、たとえば純水が用いられる。キャリア供給源４７は、キャリアを貯留する槽である。第３定量ポンプ４８は、第１および第２定量ポンプ２５，２６と同様シリンジポンプなどによって実現される。サンプルループ４６は、たとえばポリテトラフルオロエチレン製の管であり、その内径と長さとによって、管内部に収納される被検水の量が所望の値になるように設定する。【００３１】６方弁４９は、６つのポートＰ１〜Ｐ６を有し、ポート間を接続する流路の開閉を交互に切換える流路切換弁である。図３中「実線」で接続されるポートＰ６とＰ１、ポートＰ２とＰ３、ポートＰ４とＰ５とを結ぶ流路が、開かれている状態をロードと呼ぶ。逆に図３中「破線」で接続されるポートＰ１とＰ２、ポートＰ３とＰ４、ポートＰ５とＰ６とを結ぶ流路が、開かれている状態をインジェクションと呼ぶ。【００３２】以下アルカリ度測定装置４５における被検水のアルカリ度測定方法について説明する。まず前述のロードの状態では、切換弁２４が被検水供給源２１側流路に切換えられ、第１定量ポンプ２５によって被検水が送液される。第１定量ポンプ２５による被検水の送液管路５０は、６方弁４９のポートＰ３に接続され、被検水はポートＰ３からポートＰ２を経てサンプルループ４６内へ送液される。被検水は、サンプルループ４６内を充填し、サンプルループ４６の収納量を超えるものは、６方弁４９のポートＰ５からポートＰ４を経て排水される。キャリアは、第３定量ポンプ４８によってキャリア供給源４７から送液される。第３定量ポンプ４８によるキャリアの送液管路５１は、６方弁４９のポートＰ１に接続され、キャリアは、ポートＰ１からポートＰ６を経て前述の管路３５に送液される。管路３５には管路３６が接続されるので、酸供給源２２から第２定量ポンプ２６によって送液されるｐＨ指示薬の添加された酸が、被検水に混合される。被検水とｐＨ指示薬の添加された酸との混合液は、ミキシングコイル２８でさらに混合され、脱気手段４１によって連続的に脱気処理された後、吸光光度分析計２９へ送られる。すなわちロードの状態では、キャリアのアルカリ度が測定されている。【００３３】一方６方弁４９の流路が切換えられたインジェクションの状態では、第１定量ポンプ２５によって送液される被検水は、６方弁４９のポートＰ３からポートＰ４を経て直接排水される。第３定量ポンプ４８によって送液されるキャリアは、６方弁４９のポートＰ１からポートＰ２を経てサンプルループ４６へ送液され、サンプルループ４６内の被検水を押出す。キャリアに押出された被検水は、ポートＰ５からポートＰ６を経て管路３５に送液される。前述のように管路３５には管路３６が接続されるので、酸供給源２２から第２定量ポンプ２６によって送液されるｐＨ指示薬の添加された酸が、被検水に混合される。被検水とｐＨ指示薬の添加された酸との混合液は、ミキシングコイル２８でさらに混合され、脱気手段４１によって連続的に脱気処理された後、吸光光度分析計２９へ送られるので、被検水のアルカリ度測定が行なわれる。【００３４】このようにアルカリ度測定装置４５では、キャリアのアルカリ度測定と、被検水のアルカリ度測定とが、交互に行なわれる。図４は、アルカリ度測定装置４５による測定結果を例示する模式図である。図４のヒストグラムに示すように、アルカリ度測定装置４５では、キャリアである純水の測定と、被検水の測定とを交互に繰返すので、被検水の測定結果は間欠的に得られる。【００３５】図５は、本発明の実施に用いられるさらに他のアルカリ度測定装置５５の構成を簡略化して示す系統図である。アルカリ度測定装置５５は、前述のアルカリ度測定装置４５に類似し、対応する部分については同一の参照符号を付して説明を省略する。【００３６】アルカリ度測定装置５５は、被検水を計量する計量手段であるサンプルループを２つ、すなわち第１および第２サンプルループ５６，５７を備え、第１および第２サンプルループ５６，５７への被検水の送液とキャリアによるサンプルループ中の被検水の押出し動作とを切換える切換弁には、８つのポートＰ１〜Ｐ８を有する８方弁５８を備えることを特徴とする。【００３７】以下アルカリ度測定装置５５における被検水のアルカリ度測定方法について説明する。まず第１のロード状態では、第１定量ポンプ２５によって送液される被検水は、送液管路５０を通じて８方弁５８のポートＰ８に送液され、さらにポートＰ８からポートＰ１を経て第１サンプルループ５６内へ送液される。被検水は、第１サンプルループ５６内を充填し、第１サンプルループ５６の収納量を超えるものは、８方弁５８のポートＰ５からポートＰ４を経て排水される。このとき、第３定量ポンプ４８によって送液されるキャリアは、送液管路５１を通じて８方弁５８のポートＰ２に送液され、次いでポートＰ２からポートＰ３を経て第２サンプルループ５７内を充填し、さらにポートＰ７からポートＰ６を経て管路３５に送液される。管路３５には管路３６が接続されるので、酸供給源２２から第２定量ポンプ２６によって送液されるｐＨ指示薬の添加された酸が、被検水に混合される。被検水とｐＨ指示薬の添加された酸との混合液は、ミキシングコイル２８でさらに混合され、脱気手段４１によって連続的に脱気された後、比色分析手段２９へ送られる。すなわち測定開始時における第１のロード状態では、キャリアのアルカリ度が測定されている。【００３８】一方８方弁５８の流路が切換えられた第１のインジェクション状態では、第１定量ポンプ２５によって送液される被検水は、８方弁５８のポートＰ８からポートＰ７を経て第２サンプルループ５７内へ送液され、第２サンプルループ５７内のキャリアを押出してポートＰ４から排水するとともに、第２サンプルループ５７内を充填する。このとき第３定量ポンプ４８によって送液されるキャリアは、ポートＰ２からポートＰ１を経て第１サンプルループ５６へ送液され、第１サンプルループ５６内の被検水を押出す。キャリアに押出された被検水は、ポートＰ５からポートＰ６を経て管路３５に送液される。管路３５に送液された被検水は、前述と同様にしてアルカリ度が測定される。【００３９】次に８方弁５８が切換えられた第２のロード状態では、第１定量ポンプ２５によって送液される被検水は、８方弁５８のポートＰ８からポートＰ１を経て第１サンプルループ５６内へ送液され、第１サンプルループ５６内のキャリアを押出してポートＰ４から排水するとともに、第１サンプルループ５６内を充填する。このとき第３定量ポンプ４８によって送液されるキャリアは、８方弁５８のポートＰ２からポートＰ３を経て第２サンプルループ５７へ送液され、第２サンプルループ５７内の被検水を押出す。キャリアに押出された被検水は、ポートＰ７からポートＰ６を経て管路３５に送液される。管路３５に送液された被検水は、前述と同様にしてアルカリ度が測定される。【００４０】さらに８方弁５８が切換えられた第２のインジェクション状態では、第１定量ポンプ２５によって送液される被検水は、８方弁５８のポートＰ８からポートＰ７を経て第２サンプルループ５７内へ送液され、第２サンプルループ５７内のキャリアを押出してポートＰ４から排水するとともに、第２サンプルループ５７内を充填する。このとき第３定量ポンプ４８によって送液されるキャリアは、ポートＰ２からポートＰ１を経て第１サンプルループ５６へ送液され、第１サンプルループ５６内の被検水を押出す。キャリアに押出された被検水は、ポートＰ５からポートＰ６を経て管路３５に送液される。管路３５に送液された被検水は、前述と同様にしてアルカリ度が測定される。【００４１】このように第１サンプルループ５６内の被検水をキャリアで押出して測定するとき、第２サンプルループ５７にあるキャリアを被検水によって排水するとともに、第２サンプルループ５７内に被検水を充填する。逆に第２サンプルループ５７内の被検水をキャリアで押出して測定するとき、第１サンプルループ５６にあるキャリアを被検水によって排水するとともに、第１サンプルループ５６内に被検水を充填する。したがって、測定開始時以外は、キャリアの測定をすることなく、第１サンプルループ５６に送液された被検水と、第２サンプルループ５７に送液された被検水とを、交互に連続して測定することが可能になる。【００４２】図６は、アルカリ度測定装置５５による測定結果を例示する模式図である。図６のヒストグラムに示すように、アルカリ度測定装置５５では、測定開始時以外は、第１サンプルループ５６の被検水の測定と、第２サンプルループ５７の被検水の測定とを交互に繰返すので、被検水の測定結果は連続的に得られる。すなわち、計量手段であるサンプルループを複数設け、複数設けられるサンプルループに順位付けをして被検水を送液し、順位に従って繰返しアルカリ度を測定することによって、一被検水と次の順位にある被検水との測定時間間隔を短縮することができるので、一層精度の高い経時変化データ、また一層密度の高い分布データを得ることが可能になる。【００４３】（実施例）以下本発明の実施例を説明する。【００４４】アルカリ度測定装置４０に相当する測定装置ＧＡＭＯＳ−Ｖ（紀本電子工業株式会社製）を準備し、人工海水を被検水としてそのアルカリ度を測定した。アルカリ度測定に用いた他の条件を表１に示す。【００４５】【表１】【００４６】図７は、人工海水のアルカリ度測定データを示す図である。図７では、横軸に測定時刻、縦軸にアルカリ度をとり、人工海水のアルカリ度測定データをライン６０で示す。１分間あたり１．５ｍＬという少量の海水を供給するだけで、図７に示すように、応答性良く高い精度でほぼ連続的にアルカリ度を測定することが可能であった。【００４７】【発明の効果】 本発明によれば、定量ポンプによって送液される被検水と、同じく定量ポンプによって送液される予め定める濃度に調整された酸とを、所望の比率になるように混合し、前記酸にｐＨ指示薬を予め加えておき、被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液を比色分析することによって、アルカリ度をフロー分析法によって測定する。このように、定量ポンプを用いて一定量の被検水と酸とを送液することによって、アルカリ度測定の自動化が実現され、また比色分析を用いてｐＨ値を測定することによって、少量の被検水であっても、精度および応答性良くアルカリ度を測定することが可能になる。 また、被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液を連続的に脱気処理することによって、混合液に溶存する主にＣＯ２ガスが脱気され、ＣＯ２ガスが被検水に溶解することによるｐＨ値に対する影響を防止することができるので、アルカリ度の測定精度を一層向上することができる。【００４９】 また本発明によれば、定量ポンプから被検水の送液される順位の定められた２つのサンプルループが準備され、被検水は、前記順位に従って、ｐＨ指示薬の予め加えられた酸が混合されて比色分析される。各サンプルループに送液される被検水を、前記順位に従って繰返しアルカリ度測定することによって、一被検水と次の順位にある被検水との測定時間間隔を短縮することができるので、一層精度の高い経時変化データを得ることが可能になり、また一層密度の高い分布データを得ることが可能になる。【図面の簡単な説明】【図１】 本発明の前提となるアルカリ度測定方法に用いられるアルカリ度測定装置２０の構成を簡略化して示す系統図である。【図２】 本発明の実施に用いられるアルカリ度測定装置４０の構成を簡略化して示す系統図である。【図３】 本発明の実施に用いられる他のアルカリ度測定装置４５の構成を簡略化して示す系統図である。【図４】 アルカリ度測定装置４５による測定結果を例示する模式図である。【図５】 本発明の実施に用いられるさらに他のアルカリ度測定装置５５の構成を簡略化して示す系統図である。【図６】 アルカリ度測定装置５５による測定結果を例示する模式図である。【図７】 人工海水のアルカリ度測定データを示す図である。【図８】 従来技術のアルカリ度測定装置１の構成を簡略化して示す系統図である。 被検水中のアルカリ度を測定するアルカリ度測定方法において、 定量ポンプによって予め定める量の被検水を送液し、 酸にｐＨ指示薬を予め加え、 被検水の送液量と予め定める濃度に調整された酸の送液量とが所望の比率になるように前記ｐＨ指示薬の予め加えられた酸を送液して被検水に混合し、 前記被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液に溶存する二酸化炭素を連続的に脱気処理し、 脱気処理後の被検水、酸およびｐＨ指示薬を含む混合液を比色分析することによって、アルカリ度を流れ分析法によって測定することを特徴とするアルカリ度測定方法。 前記被検水は、 予め定める量を計量するために設けられる２つのサンプルループであって、前記定量ポンプから被検水の送液される順位の定められたサンプルループに送液され、 前記順位に従って、前記ｐＨ指示薬の予め加えられた酸が混合されて比色分析されることを特徴とする請求項１記載のアルカリ度測定方法。