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| タイトル： | 特許公報(B2)_遷移金属カルボニル錯体調製用の一酸化炭素供給源 |
| 出願番号： | 2001528187 |
| 年次： | 2011 |
| IPC分類： | C01B 6/13,C07C 303/22,C07C 309/42,C07F 5/02 |
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ロゲル・アリエル・アルベルト ロガー・シブリ JP 4778654 特許公報(B2) 20110708 2001528187 20001005 遷移金属カルボニル錯体調製用の一酸化炭素供給源 マリンクロッド・インコーポレイテッド 595181003 Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔ ＩＮＣ． 大塩 竹志 100107489 ロゲル・アリエル・アルベルト ロガー・シブリ EP 99203254.0 19991005 20110921 C01B 6/13 20060101AFI20110901BHJP C07C 303/22 20060101ALI20110901BHJP C07C 309/42 20060101ALI20110901BHJP C07F 5/02 20060101ALI20110901BHJP JPC01B6/13C07C303/22C07C309/42C07F5/02 A C01B3/00-6/34 C07C303/22 C07C309/42 C07F5/02 Science Direct JSTPlus(JDreamII) 特開昭５７−１４５８８６（ＪＰ，Ａ） 国際公開第９８／０４８８４８（ＷＯ，Ａ１） Bernard F. SPIELVOGEL, et al.，Predictive schemes for the reactivity of borane carbonyl and the stability of carbonyltrihydroborate anions, BH3C(O)X-，Polyhedron，1983, Vol.2, No.12，pp.1345-1352 Reynaldo G. MONTEMAYOR, et al.，Reaction of active nickel with PF3, H3BCO, H3BPF3, PH3, and PF2H. Preparation of complexes of the form M(L)4 and other processes，Inorganic Chemistry，1979, Vol.18, No.6，pp.1470-1473 Anne SKANCKE, et al.，Carbonyl compounds of boron and their isomers，Journal of Physical Chemistry，1994, Vol.98, No.50，pp.13215-13220 G.K. ANDERSON, et al.，Mass spectrometric and spectroscopic study of the reaction of H3BCO and B2H6 with oxygen and nitrogen atoms，Journal of Physical Chemistry，1977, Vol.81, No.12，pp.1146-1153 31 EP2000009856 20001005 WO2001025243 20010412 2003511334 20030325 10 20071002 横山 敏志 【０００１】本発明は、遷移金属カルボニル錯体の調製において、一酸化炭素供給源としての、そして場合により還元剤としての、新しい用途を有する化合物に関するものである。【０００２】カルボニル錯体は、配位結合したリガンドとして一酸化炭素を含有する化合物である。一酸化炭素は、その遷移金属への結合が相剰的である性質が一因で、遷移金属化学では一般的なリガンドである。【０００３】金属へのＣＯの結合は、２つの成分からなる。第１の結合成分はσ−供与、即ち、炭素原子上のローンペアが、金属の空のｄ−軌道と重なること、に基づくものである。第２の成分は、金属の充満ｄ−軌道から、ＣＯの炭素原子の空のπ＊軌道へのπ逆供与にある。この第２成分は、パイ−バック結合またはパイ−バック供与と呼ばれる。【０００４】 上記した、遷移金属とのカルボニル錯体形成は、それらの錯体化合物をタンパク質、ペプチド、およびその他各種の化合物の標識化に応用する場合に重要である。多くの応用では、これらの分子は、必要な試薬を含むいわゆる標識化キットを用いて標識化する。現在のキットは、還元剤としての水素化ホウ素をベースにしており、さらに酒石酸塩、乳糖およびホウ酸塩緩衝液（ｐＨ１１．５）を含有し、ＣＯ供給源としての気体のＣＯで満たされている。これら既知の反応混合物の欠点は、反応溶媒中へのＣＯの溶解が遅いために、カルボニル錯体の収率が低いこと、大量のＣＯ充満キットの工業的生産が不可能であること、並びに密封バイアルからでさえＣＯがゆっくりと拡散することである。さらに、ｐＨが幾分高く、不都合である。【０００５】本発明の目的は、上述の欠点がない、ＣＯと水素化ホウ素ナトリウムの代替物を提供することにある。【０００６】即ち、式Ｉ【化２】式中、Ｘ１は−Ｈであり；Ｘ３およびＸ２は、−Ｈ、−ＮＨＸＲＹ（Ｘ＋Ｙ＝３）または−Ｒ（ただし、Ｒは炭素原子によってそれぞれ窒素かホウ素に結合した置換基、好ましくはアルキルまたはアリールである）からなる群から選択される同一かまたは異なる置換基であり；Ｙは−ＯＨ、−ＯＨ２、−ＯＲまたは−ＮＨＲ（ただし、Ｒは炭素原子によってそれぞれ窒素または酸素に結合した置換基、好ましくはアルキルまたはアリールである）である；の化合物、またはそれらの塩が、水性溶液中での金属カルボニル錯体の調製における一酸化炭素（ＣＯ）供給源として、そして場合により還元剤として、使用できることが判明した。Ｙが−ＯＨまたは−ＯＨ２である場合、該化合物は脱プロトン化（すなわち、ＮａＯＨによって）できる酸である。その場合、単離される化合物は塩（ボラノカーボネート（boranocarbonate）陰イオンＲ３Ｂ−ＣＯＯ２−、プラス、対応する陽イオン、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋など）である。還元剤の機能は、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の少なくとも１つが水素である場合にのみ存在する。安定性の理由で、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３の２つが−Ｈであることが好ましい。一酸化炭素は、該化合物の水性溶液を加熱すると放出される。【０００７】上記化合物には、以下の利点がある。ＣＯを、制御可能な条件（ｐＨ、温度）下に、初めて水性媒質中で生成させたこと。求める金属のカルボニル錯体を、有機溶媒や高温高圧下ではなく、よく定めた条件の水中で調製できること。ＣＯ供給源と還元剤とが、単一化合物中に存在できること、このことは、還元がカルボニルの調製に実際上常に要求されるので好都合である。錯体化しようとする金属がＴｃ−９９ｍまたはＲｅ−１８８／１８６である場合、有毒かつ揮発性のＣＯでバイアルを満たすことを必要とせずに、キットを作成できること。主な有利な実施態様は、異なる官能性を１つの化合物中で組合せた分子である。それらの化合物は、プロトン性溶媒（水など）またはルイス酸が存在する場合にのみＣＯを生成し、還元剤として、かつその場でのＣＯ供給源として作用する。【０００８】 異なる位置で置換基を変化させることにより、多様なタイプの化合物が得られる。これらは以下の群に細別される：１．Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨ２である炭酸ボラン（borane carbonate）化合物および／またはモノ−もしくはジ脱プロトン化炭酸ボラン［Ｈ３ＢＣＯ２］２−の対応する塩；２．Ｘ１がＮＨ３であり、Ｘ２およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨであるアミノ酸ボラン（アンモニアカルボキシボラン）および／またはモノ脱プロトン化炭酸アミンボラン（amine borane carbonate）［（ＮＨ３）Ｈ２ＢＣＯ２］−の対応する塩；；３．Ｘ１が−ＮＨＸＲＹ（Ｘ＋Ｙ＝３）、ただしＲが炭素原子によって窒素に結合した置換基、好ましくはアルキルまたはアリールであり、Ｘ２およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨである、アルキル化アミノ酸ボラン類（alkylated borane amino acids）（トリアルキルアンモニアカルボキシボラン類）。４．Ｘ１が炭素原子によってホウ素に結合した有機置換基であり、Ｘ２およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨ２である、式Ｉの化合物。５．Ｘ１およびＸ２が炭素原子によってホウ素に結合した有機置換基であり、Ｘ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨ２である、式Ｉの化合物。６．Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が上記１−５の定義の通りであり、ＹがＯＲ'であり、Ｒ'が炭素原子によって酸素に結合した置換基（アルキルなど、より具体的にはメチルまたはエチル）である、ボランカルボン酸アルキルエステル化合物類。７．Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が上記１−５の定義の通りであり、ＹがＮＨ２、ＮＨＲ''またはＮＲ''２であり、Ｒ''が炭素原子によって窒素に結合した置換基（アルキルなど、より具体的にはメチルまたはエチル）である、カルバミン酸ボラン（borane carbamate）化合物類。【０００９】これらの化合物の具体例は、ボラノカーボネート類：［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＨ２］、［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＨ］Ｍ、［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯ］Ｍ２、Ｎａ［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＣＨ３］、ただしＭはアルカリ陽イオンである；ボラノカルバメート（boranocarbamate）類：Ｎａ［Ｈ３ＢＣＯＮＨＣＨ３］、Ｍ［Ｈ３Ｂ−ＣＯＮＨ２］、ただしＭはアルカリ陽イオンである；アミン−ボラノカルボネート類：［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］、［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯ］Ｌｉ、［（ＣＨ３）３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］、［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］、［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯ］Ｌｉ、［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＣＨ３］；アミン−ボラノカルバメート類：［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＮＨ２］、［（ＣＨ３）２ＨＮ−ＢＨ２−ＣＯＮＨＣ２Ｈ５］、である。【００１０】本発明の化合物は、ＢＨ３ＣＯにはBurg et al., J. Am. Chem. Soc. 59, 780 (1936)；Ｍ２［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯ］およびＭ［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＣ２Ｈ５］には Malone et al., Inorg. Chem. 6, 817 (1967)；Ｍ［Ｈ３Ｂ−ＣＯＮＨ２］には Howe et al., Inorg. Chem. 10, 930 (1971)；［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］および［（ＣＨ３）３Ｈ−ＢＨ２−ＣＯＮＨＣ２Ｈ５］には Spielvogel et al., J. Am. Chem. Soc. 102, 6343 (1980)；［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＣＨ３］には Spielvogel et al., Inorg. Chem. 23, 4322 (1984)；［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＮＨ２］、［（ＣＨ３）２ＨＮ−ＢＨ２−ＣＯＮＨＣ２Ｈ５］には Spielvogel et al., Inorg. Chem. 23, 1776 (1984) および J. Am. Chem. Soc. 98, 5702 (1976)に記載の方法を用いるか、類似の方法で調製できる。【００１１】本発明はさらに、遷移金属カルボニル錯体を調製する方法にも関連し、それには上記定義の化合物の１つまたはそれ以上をＣＯ供給源として、そして場合により還元剤として用いる。要約すれば、この方法は、プロトリシスおよびそれに続く加水分解反応によって、本発明のあらゆる化合物群、特に１−７の化合物の１つまたはそれ以上からＣＯを水または緩衝液中で放出させることを含む。従って、それでカルボニルを形成させる金属は、ホウ素に結合している水素化置換基によって還元される。本発明の化合物、特に１−７の化合物を水または緩衝液に溶解し、そして金属を固体または溶液のどちらかとして加える。本発明の化合物、特に１−７の化合物のプロトン化および加水分解により、ＣＯが放出される。同時に、ホウ素に結合した水素化物（−Ｈ）が、金属中心を還元して、該金属が放出されたＣＯを配位できるような原子価にする。そのとき、カルボニル錯体が形成される。本発明に従うカルボニル錯体の形成方法は、従って、本発明のボラノ化合物を金属イオンまたは（過）メタレート（(per)metallate）形態の金属の水性溶液と混合することを含む。本願で用いるとき、「金属」とは、全形態の金属を、すなわち金属イオンおよび（過）メタレートも、包含することを意図している。【００１２】本発明の化合物および方法は、いかなるカルボニル錯体の形成にも適するが、特に遷移金属がＶ−Ｂ族ないしＶＩＩＩ−Ｂ族の金属から選択されるものである遷移金属カルボニル錯体に適している。より具体的には、該方法は以下の遷移金属のカルボニル錯体を調製するのに適している：バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Ｍｎ）、テクネチウム（Ｔｃ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、ルテニウム（Ｒｕ），オスミウム（Ｏｓ）、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）およびニッケル（Ｎｉ）、並びにそれらの放射性同位体。【００１３】さらに、本発明は、本発明に従う化合物の水性溶液、酒石酸塩、グルコヘプトン酸塩、乳酸塩、クエン酸塩のような安定剤、およびホウ酸塩またはリン酸塩のような緩衝液系を含む、遷移金属カルボニル錯体調製用のキットを提供する。その好ましい実施態様では、本発明のキットは、好ましくは窒素雰囲気下の酸素不存在環境内でホウ酸塩緩衝液（ｐＨ９．１）中に、少なくとも２ｍｇの炭酸ボランを含有する。放射性金属溶液添加後の溶液の総容積が１ｍｌを超えないことが好ましい。しかし、２または３ｍｌのようなより大きい容積も、ある状況では有用である。適切なインキュベーション条件には、溶液を約２０分間、７５℃に加熱することが含まれる。【００１４】さらに、本発明の化合物は、水中で使用して水素化ホウ素またはシアノ水素化ホウ素に匹敵する選択性と反応性をもって有機化合物を還元することができる。【００１５】さらに、Ｈ３ＢＣＯをＨ３Ｂ−ＴＨＦから継続的に調製し、その場で水酸化カリウムのアルコール性溶液と反応させてＫ２［Ｈ３ＢＣＯ２］を得ることができるとも分かった。この調製のかぎは、Ｈ３ＢＣＯとＨ３Ｂ−ＴＨＦとの間の平衡の制御である：一酸化炭素流に運ばれてＨ３ＢＣＯ（沸点−６４℃）は通過するが、ＴＨＦは−５０℃で気流から選択的に凝縮する。次いで、この気体混合物を−７８℃でＫＯＨのエタノール性溶液に直接通して泡通過させる。Ｈ３ＢＣＯ中の高度に求電子的な炭素における［ＯＨ−］の求核攻撃によって、高収率のＫ２［Ｈ３ＢＣＯ２］形成が導かれる。必要なら、−７８℃の冷却トラップ中でＨ３ＢＣＯそのものを単離できる。このＨ３ＢＣＯの調製法は、高圧またはエーテル触媒操作法よりも簡単で便利であり、数グラムまたはより大きい量にスケールアップすることができる。【００１６】従って、本発明は、ａ）ＴＨＦまたはＴＨＦと他の有機非プロトン性溶媒との混合物中で、ＢＨ３−ＴＨＦまたは類似の付加物をＣＯと反応させてＨ３ＢＣＯを生成させ；ｂ）このようにして生成させたＨ３ＢＣＯを、一価または二価陽イオン性の対イオンを有する水酸化物および脂肪族アルコールの冷溶液に通し；そしてｃ）適切な反応時間の後、このアルコール性溶液を加熱してボラノカルボネートを沈殿させる、各段階を含む、ボラノカルボネートの製法に関連する。該類似の付加物は、例えばＨ３Ｂ（Ｅｔ２Ｏ）である。水酸化物は、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、またはテトラアルキル水酸化アンモニウムからなる群から選択される。脂肪族アルコールは、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択され得る。【００１７】化合物Ｈ３ＢＣＯもまた、本発明の一部である。それには還元する特性があり、例えば上記のように高圧のＣＯを用いない（ただし、非プロトン性またはほんの弱いプロトン性の溶媒中での）カルボニル錯体の調製において、還元の目的で使用できる。例えば［ＴｃＣｌ３（ＣＯ）３］２またはＲｅ類似体の巨視的合成のために、「金属」のＴＨＦ溶液にＣＯの泡を通して、Ｈ３ＢＣＯを、その場で生成させている間に使用することも可能である。【００１８】本発明に従う化合物の使用は、カルボニル錯体の製造用のみならず幅広く適用可能であるが、水溶液中のＣＯ供給源が必要とされる他の状況でも適用できる。本発明はさらに、エステル類、イミン類、アルデヒド類などの有機基質用の還元剤としての、ボラノカーボネートまたはその誘導体の水中での使用に関連する。これらの化合物の還元力は、ＢＨ４−またはシアノ水素化ホウ素に匹敵し、従って、これらは、バルク工業プロセスにおけるシアノ水素化ホウ素などの代わりになり得る。【００１９】本発明を、以下の実施例でさらに説明するが、それらは例示説明のみの目的で示す。【００２０】実施例実施例１Ｋ２Ｈ３ＢＣＯ２の調製１．ＢＨ３・ＣＯの合成４ｇのＮａＢＨ４を、１５ｍｌの濃縮したＨ３ＰＯ４（室温、高真空で一晩中乾燥させた）に、減圧下（１ｍｂａｒ）で、激しく撹拌しながら２時間にわたって注意深く加えた。放出されてきたＢＨ３を、−７８℃の冷却トラップを通して乾燥させ、７０ｍｌの乾燥ＤＭＥを含む−２００℃の第２の冷却トラップで濃縮した。第２のトラップを、第１のトラップおよび真空ラインから切り離した。温度を−４０℃に上げた。次いでトラップを乾燥ＣＯで１．３ｂａｒの高圧にした。反応混合物を、ＣＯ１．３ｂａｒ下で一晩中、−４０℃の冷却槽（ドライアイスとアセトニトリル）中で撹拌した。【００２１】２．Ｋ２Ｈ３ＢＣＯ３の合成該トラップの気体流出口を、５０ｍｌの乾燥エタノールと３ｇのＫＯＨの入った１００ｍｌの二口丸底フラスコ（気体流入口および還流冷却器付き）に連結した。トラップの冷却槽を除去し、放出されるＢＨ３・ＣＯを０℃でゆっくりとＫＯＨエタノール溶液に通して泡通過させた。該ＤＭＥ溶液をゆっくりと８０℃に加熱し、次いで該トラップにＣＯを３回どっと流した。ＢＨ３・ＣＯの放出が終わった後、エタノール溶液を３０分間還流した。該溶液を室温に冷やした後、Ｋ２Ｈ３ＢＣＯ２が白色粉末として沈殿した。白色粉末を、焼結したガラスフィルターで濾過し、氷冷エタノールで洗浄し、減圧下で乾燥させた。【００２２】実施例２凍結乾燥キットを用いる標識実験０．１ｍｌの０．１Ｍ ＰＢＳ（ｐＨ７．５）中のＫ２［ＢＨ３ＣＯＯ］１ｍｇを、Ｎ２をどっと流したバイアル中で凍結乾燥して標識キットを調製した。代わりに０．１Ｍ ホウ酸緩衝液（ｐＨ８．５）を用いることができる。【００２３】標識化するために、ジェネレーターで抽出した［９９ｍＴｃＯ４］−塩水１ｍｌを加えた。収率は［９９ｍＴｃＯ４］−の絶対量に依存しないことが判明した。こうして得られた溶液を２０分間７５℃に加熱した。【００２４】収率は、ｐＨ７．５で８０から１００％の間であった（図１のトレース１）；図１のトレース３はｐＨ８．５である。【００２５】化合物の同一性を確立するために、カルボニル錯体を調製した反応溶液にピコリン酸を直接加えた。ＨＰＬＣで、該錯体［９９ｍＴｃ（ＯＨ２）（ｐｉｃ）（ＣＯ）３］（図１、トレース２）を、「コールド」の物質、この場合は「コールド」レニウムで調製した同一の錯体、と比較することにより明らかにした。「ホット」の物質を放射能検出器を用いて見出し、一方「コールド」の物質をＵＶ検出器で検出した。【００２６】実施例３いわゆる「湿式キット」での標識実験ホウ酸緩衝液（ｐＨ９．１）中の２ｍｇの炭酸ボランおよび過テクネチウム酸のジェネレーター抽出液が総容積１ｍｌで入っているバイアルを、２０分間７５℃に加熱した。こうして得られた生成物［９９ｍＴｃ（ＯＨ２）（ＣＯ）３］−の標識収率は、９７％より高かった。【００２７】実施例４Ｈ３Ｂ・ＴＨＦからの水素カリウム（カルボキシラト）−トリヒドロホウ酸の調製 ガラス管で冷却トラップに連結した２５０ｍｌの３口丸底フラスコからなる装置を用いた。フラスコの他の２口は、ゴムの隔壁で塞いだ。気体導入用のＰＴＥＥ管をフラスコに通した。冷却トラップの流出口から、ＰＴＦＥ管を４００ｍｌのシュレンク管に通した。シュレンク管の側腕から、装置を空気から隔離するシリコンオイルバブラーに、ポリテン管を渡した。【００２８】冷却トラップとシュレンク管を、イソプロパノールを入れたジュワービンに沈めた。酸素を含まない乾燥窒素を３０分間装置にどっと流し、同時に各ジュワービンにドライアイスを加えて、冷却トラップを−５０℃に、シュレンク管を−７８℃に冷却した。【００２９】２００ｍｌ無水エタノール中の５．０ｇの水酸化カリウム溶液をシュレンク管に入れて、−７８℃に冷やした。装置に暫時一酸化炭素を流し、テトラヒドロフラン中の１ｍｏｌｄｍ−３のボラン−テトラヒドロフラン錯体溶液３０ｍｌを丸底フラスコに導入した。１秒に約１個の泡がオイルバブラーを通して装置から出るように、一酸化炭素の泡を該溶液に通した。中間の冷却トラップの温度を、随時ドライアイスを添加することにより−４５℃から−５５℃の間に維持した。【００３０】一酸化炭素を２時間通した後、２０ｍｌのジメトキシエタンを丸底フラスコに導入し、さらに２０ｍｌのジメトキシエタンを中間の冷却トラップに導入した。前のように一酸化炭素を装置に通した。１時間後、シュレンク管を装置の他の部分から切り離し、室温まで温めた。該アルコール溶液を、還流下で４５分間加熱した。生じた白色の沈殿を濾過して分け、無水エタノール５ｍｌで２回洗浄し、減圧下で乾燥し、白色粉末として１．２６ｇの生成物を得た（ＢＨ３−ＴＨＦに基づいて４３％）。実測値Ｋ、３８．８５％（Ｋ２Ｎａ［Ｃｏ（ＮＯ２）６］としての重量）；ＣＨ４ＢＫＯ２計算値Ｋ、３９．９％。δＨ（２００ＭＨｚ、Ｄ２Ｏ、２５℃）０．８０（１：１：１：１四重線、１Ｊ（Ｈ−１１Ｂ）＝８０Ｈｚ；１：１：１：１：１：１：１七重線、１Ｊ（Ｈ−１０Ｂ）＝２７Ｈｚ）。【００３１】実施例５ボラノカーボネートによる有機基質ベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウムの水中での還元カリウムボラノカーボネート（１００ｍｇ）およびベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム（４０ｍｇ）を水（１ｍｌ）中で混合し、室温で３０分間放置した。２−（ヒドロキシメチル）−ベンゼンスルホン酸ナトリウムの定量的な形成を、δ＝１０．７７の開始物質の１Ｈ−ＮＭＲシグナルが消滅することと、δ＝５．０４の生成物のシグナルが出現することによって確認した。該反応混合物は実験の終わりには無臭であり、スルホン酸基が還元されなかったことを示している。 (Ｉ)式の化合物またはそれらの塩を含む水性溶液中での金属カルボニル錯体の調製における一酸化炭素（ＣＯ）供給源として使用するための組成物であって、式中、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３が、同一かまたは異なるルイス塩基または水素化物のどちらかであり、Ｙがシグマ供与基である、組成物。 請求項１に記載の組成物であって、ここで該組成物がさらに還元剤として使用される、組成物。 請求項１または２に記載の組成物であって、ここでＸ１が−Ｈであり；Ｘ３およびＸ２が、−Ｈ、−ＮＨＸＲＹ（Ｘ＋Ｙ＝３）または−Ｒ（ただし、Ｒは炭素原子によってそれぞれ窒素かホウ素に結合した置換基である）からなる群から選択される同一かまたは異なる置換基であり；そしてＹが−ＯＨ、−ＯＨ２、−ＯＲまたは−ＮＨＲ（ただし、Ｒは炭素原子によって窒素または酸素にそれぞれ結合した置換基である）である、組成物。 請求項３に記載の組成物であって、ここでＲはアルキルまたはアリールである、組成物。 該化合物が、Ｘ１、Ｘ２、およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨ２である炭酸ボラン化合物および／またはモノ−もしくはジ脱プロトン化炭酸ボラン［Ｈ３ＢＣＯ２］２−の対応する塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 該化合物が、Ｘ１がＮＨ３であり、Ｘ２およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨであるボランアミノ酸および／またはモノ脱プロトン化炭酸アミンボラン［（ＮＨ３）Ｈ２ＢＣＯ２］−の対応する塩である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 該化合物が、Ｘ１が−ＮＨＸＲＹ（Ｘ＋Ｙ＝３）であり、Ｒが炭素原子によって窒素に結合した置換基であり、Ｘ２およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨである、アルキル化ボランアミノ酸類である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 請求項７に記載の組成物であって、ここで、Ｒはアルキルまたはアリールである、組成物。 Ｘ１が炭素原子によってホウ素に結合した有機置換基であり、Ｘ２およびＸ３が−Ｈであり、Ｙが−ＯＨ２である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が請求項２ないし請求項９に記載の定義の通りであり、ＹがＯＲ'である、ただしＲ'は炭素原子によって酸素に結合した置換基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 請求項１０の組成物であって、ここで、Ｒ'はアルキルである、組成物。 請求項１０の組成物であって、ここで、Ｒ'はメチルまたはエチルである、組成物。 Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が請求項２ないし請求項９に記載の定義の通りであり、ＹがＮＨ２、ＮＨＲ''またはＮＲ''２である、ただしＲ''は炭素原子によって窒素に結合した置換基である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 請求項１３の組成物であって、ここで、Ｒ''はアルキルである、組成物。 請求項１３の組成物であって、ここで、Ｒ''はメチルまたはエチルである、組成物。 請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物であって、ここで、該化合物が、ボラノカーボネート誘導体である［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＨ２］、［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＨ］Ｍ、［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯ］Ｍ２、Ｎａ［Ｈ３Ｂ−ＣＯＯＣＨ３］（ただしＭはアルカリ陽イオンである）；ボラノカルバメート類であるＮａ［Ｈ３ＢＣＯＮＨＣＨ３］、Ｍ［Ｈ３Ｂ−ＣＯＮＨ２］（ただしＭはアルカリ陽イオンである）；アミン−ボラノカーボネート類である［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］、［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯ］Ｌｉ、［（ＣＨ３）３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］、［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＨ］、［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯ］Ｌｉ、［（ＣＨ３）Ｈ２Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＯＣＨ３］、およびアミン−ボラノカルバメート類である［Ｈ３Ｎ−ＢＨ２−ＣＯＮＨ２］、［（ＣＨ３）２ＨＮ−ＢＨ２−ＣＯＮＨＣ２Ｈ５］、からなる群から選択される、組成物。 請求項１ないし請求項１６のいずれか１項に記載の組成物の１種またはそれ以上を、ＣＯ供給源として使用する、遷移金属カルボニル錯体の調製方法。 請求項１７に記載の方法であって、ここで、該組成物がさらに還元剤として使用される、方法。 該遷移金属カルボニル錯体中の遷移金属が、Ｖ−Ｂ族ないしＶＩＩＩ−Ｂ族の金属から選択される、請求項１７または１８に記載の方法。 該遷移金属カルボニル錯体中の遷移金属が、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Ｍｎ）、テクネチウム（Ｔｃ）、レニウム（Ｒｅ）、鉄（Ｆｅ）、ルテニウム（Ｒｕ）、オスミウム（Ｏｓ）、コバルト（Ｃｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉｒ）およびニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される、請求項１９に記載の方法。 請求項１ないし請求項１６に記載の組成物を水性溶液中に含む、水性溶液中での遷移金属カルボニル錯体調製用キット。 さらに１種またはそれ以上の安定剤を含む、請求項２１に記載のキット。 さらに１種またはそれ以上の付加的な還元剤および緩衝液系を含む、請求項２１または２２に記載のキット。 該安定剤が、グルコヘプトン酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、乳酸塩からなる群から選択される、請求項２２または２３に記載のキット。 該付加的な還元剤が、水素化ホウ素、亜ジチオン酸塩、ＳｎＣｌ２、亜硫酸塩からなる群から選択される、請求項２３または請求項２４に記載のキット。 ボラノカーボネートの調製方法であって、ａ）ＴＨＦまたはＴＨＦと他の有機非プロトン性溶媒との混合物中で、ＢＨ３−ＴＨＦまたはＨ３Ｂ（Ｅｔ２Ｏ）をＣＯと反応させてＨ３ＢＣＯを生成させ；ｂ）こうして生成させたＨ３ＢＣＯを、一価または二価陽イオン性の対イオンを有する水酸化物および脂肪族アルコールの冷溶液に通し；そしてｃ）このアルコール性溶液を加熱してボラノカーボネートを沈殿させる、各段階を含む調製方法。 該水酸化物が、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、またはテトラアルキル水酸化アンモニウムからなる群から選択される、請求項２６に記載の方法。 該脂肪族アルコールが、メタノール、エタノールおよびイソプロパノールからなる群から選択される、請求項２６に記載の方法。 水性溶液中の、金属カルボニル錯体の調製における還元剤としてのＨ３ＢＣＯの使用。 有機基質用の還元剤としての、ボラノカーボネートまたはその誘導体の水中での使用。 該有機基質がエステル類、イミン類またはアルデヒド類である、請求項３０に記載の使用。