生命科学関連特許情報
| タイトル： | 特許公報(B2)_トリエタノールアミンを精製する方法 |
| 出願番号： | 2000585195 |
| 年次： | 2009 |
| IPC分類： | C07C 213/10,C07C 215/08 |
特許情報キャッシュ
ギュンター ルイダー カール−ハインツ ロス JP 4294875 特許公報(B2) 20090417 2000585195 19991125 トリエタノールアミンを精製する方法 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 508020155 ＢＡＳＦ ＳＥ 矢野 敏雄 100061815 山崎 利臣 100094798 久野 琢也 100099483 アインゼル・フェリックス＝ラインハルト 100114890 ラインハルト・アインゼル 230100044 ギュンター ルイダー カール−ハインツ ロス DE 198 55 383.8 19981201 20090715 C07C 213/10 20060101AFI20090625BHJP C07C 215/08 20060101ALI20090625BHJP JPC07C213/10C07C215/08 C07C 213/10 C07C 215/08 欧州特許出願公開第００００４０１５（ＥＰ，Ａ１） 特開昭４９−１１０６１３（ＪＰ，Ａ） 8 EP1999009138 19991125 WO2000032553 20000608 2002531428 20020924 9 20060807 近藤 政克 【０００１】本発明は、液相中、過圧下および高めた温度で、水性アンモニアをエチレンオキシドと反応することにより製造したトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を精製する方法に関する。【０００２】ＴＥＡの重要な使用分野は、例えば化粧品産業での石鹸、洗剤およびシャンプーまたは分散剤および乳化剤である。【０００３】これらの使用分野に関しては、ＴＥＡが水に透明であり、無色であり、延長した保存時間にわたってもこれらの特性を維持することが好ましい。【０００４】水性アンモニアとエチレンオキシドを反応させ、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）およびジエタノールアミン（ＤＥＡ）を留去することにより得られたＴＥＡ粗製生成物の分別蒸留により得られた、最初は無色（色数：ＤＩＮ−ＩＳＯ６２７１によるＡＰＨＡ約０〜２０（＝曇り））の純粋ＴＥＡが、密閉したパック中および光を排除した約４〜６週間の保存時間後に、次第に薄いピンクに変わり、最終的に、特に光の中で放置した場合に、容易に黄色から茶色に変わることが知られている。この効果は比較的高い温度の作用により促進する（例えばＧ.Ｇ．Ｓｍｉｒｎｏｖａ等、Ｊ.ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＵＳＳＲ６１（１９８８）１５０８−９頁およびＣｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ１９９６、９月１６日、４２頁中段の欄を参照）。【０００５】Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｎｅｗｓ１９９６、９月１６日、４２頁によれば、ＴＥＡ１モルが高めた温度で分解し、エタノールアミン１モルおよびアセトアルデヒド２モルを生じる。アセトアルデヒドは縮合してクロトンアルデヒドを生じ、クロトンアルデヒドは更にエタノールアミンとシッフ塩基を形成する。この不飽和シッフ塩基は１，４−重合してＴＥＡ中に着色生成物を形成する。【０００６】純粋ＴＥＡの色特性を評価するために、ＴＥＡのＡＰＨＡ色数（ＤＩＮ−ＩＳＯ６２７１による）を保存時間に依存して測定する、時間のかかる保存試験のほかにいわゆる酸中和試験が有利であることが示された。【０００７】この酸中和試験は数分以内で新たに製造されたＴＥＡの色保存安定性の評価を可能にする。【０００８】この試験は特開昭６２−０１９５５８号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ８７−０６７６４７／１０）および特開昭６２−００５９３９号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ８７−０４７３９７／０７）に記載され、これによりＴＥＡを酢酸、クエン酸、硫酸、塩酸または燐酸で処理（中和）し、その後４２０ｎｍおよび５３０ｎｍでの吸収バンドの吸光を測定する。試験の実施中にＴＥＡの明らかなピンクの着色が発生せず、吸光に関して測定された値は十分に小さく、従ってＴＥＡは色保存安定性であり、数ヶ月の時間にわたり無色である。【０００９】文献には純粋であり、無色からわずかに着色したものまでのＴＥＡの種々の製造方法が記載されている。【００１０】欧州特許出願公開第４０１５号明細書にはエタノールアミンの製造中または製造後に亜燐酸または次亜燐酸を添加することによりわずかに着色したエタノールアミンが得られることが記載されている。【００１１】欧州特許出願公開第３６１５２号明細書および第４０１５号明細書にはアルカノールアミンの製造方法に使用される材料の処理生成物の色特性への影響が記載され、ニッケル不含またはニッケルの少ない鋼が勧められる。【００１２】米国特許第３８１９７１０号明細書には選択された触媒の存在での粗製エタノールアミンの水素化によりエタノールアミンの色特性を改良する方法が記載されている。しかしながらこの方法は、技術的に煩雑であり、数ヶ月にわたり無色であるＴＥＡ生成物を生じない。【００１３】米国特許第３２０７７９０号明細書にはアルカリ金属のホウ水素化物を添加することによりアルカノールアミンの色特性を改良する方法が記載されている。【００１４】米国特許第３７４２０５９号明細書およびドイツ特許出願公開第２２２５０１５号明細書にはホウ酸のアルカノールアミンエステルまたはアルカリ金属ホウ酸塩／アルカリ土類金属ホウ酸塩の添加によるアルカノールアミンの色特性の改良が記載されている。【００１５】しかしながらＴＥＡを安定化するための補助物質の存在はＴＥＡの多くの重要な適用領域で好ましくない。【００１６】新たに蒸留したＴＥＡへの少量のエチレンオキシドの後からの添加は米国特許第４６７３７６２号明細書により同様に脱色および色安定化を生じる。しかしながらこの方法は毒物学的理由から憂慮すべきと思われる。【００１７】英国特許第１０６２７３０号明細書にはケイ酸塩またはアルミン酸塩の存在で純粋蒸留を実施することによるエタノールアミンの精製法が記載されている。【００１８】特開昭６２−０１９５５８号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ８７−０６７６４７／１０）には１７０〜２５０℃で粗製ＴＥＡを無機酸化物で処理し、引き続き酸素の不在で蒸留することにより質のよいＴＥＡを製造することが報告される。【００１９】同様の結果は、特開昭６２−００５９３９号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ８７−０４７３９７／０７）により、粗製ＴＥＡを空気を排除して１〜１０時間かけて１７０〜２５０℃に加熱し、その後減圧下で蒸留する場合に達成される。【００２０】旧ソ連特許第３２６１７８号（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ６３３８４Ｔ−ＡＥ）には水不含のモノエタノールアミン（ＭＥＡ）またはジエタノールアミン（ＤＥＡ）または両方の物質の混合物を５０℃より低い温度でエチレンオキシドと穏和に反応することによる良好な色特性を有するＴＥＡの製造が記載されている。【００２１】同様の結果は旧ソ連特許第２２８６９３号（Ｃｈｅｍ.Ａｂｓｔｒ.７０、７７３０５ｆ（１９６９））および英国特許第１０９２４４９号明細書により、アンモニアを３５℃以下の温度でエチレンオキシドと反応させ、得られたエタノールアミン混合物を空気を排除して蒸留する場合に達成される。【００２２】エチレンオキシドとの反応を低い温度で実施する方法は長い滞留時間およびこれと結びついた低い空時収率により経済的見地から好ましくない。【００２３】従って本発明の課題は、水性アンモニアおよびエチレンオキシドから純粋な、無色の（ＡＰＨＡ色数１０以下）および色安定なトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を製造する選択的に経済的な方法を見い出すことである。【００２４】これにより、水性アンモニアを、液相中、圧力下および高めた温度で、エチレンオキシドと反応することにより製造したトリエタノールアミンを精製する方法が見い出され、この方法は反応生成物から過剰のアンモニア、水およびモノエタノールアミン（ＭＥＡ）を分離し、こうして得られた粗製生成物を１１０〜１８０℃の温度でエチレンオキシドと反応させ、引き続き亜燐酸または次亜燐酸またはこれらの化合物の存在で精留することを特徴とする。【００２５】本発明の方法は以下のように実施することができる。【００２６】まず、例えば英国特許第７６０２１５号明細書または欧州特許出願公開第６７３９２０号明細書により、冷却器を備えた反応器中で、液相中で、圧力下および高めた温度で、水性アンモニアをエチレンオキシドと反応させることにより、主成分モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）およびトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を含有するエタノールアミン混合物を製造する。この場合に欧州特許出願公開第６７３９２０号明細書による方法が有利である。【００２７】この場合に反応温度は一般に１１０〜１６０℃、有利には１２０〜１５０℃であり、圧力は５０〜１２０バール（５〜１２ＭＰａ）、有利には７５〜１００バール（７.５〜１０ＭＰａ）である。アンモニアとエチレンオキシドのモル比は１：１〜１００：１、有利には３：１〜５０：１、特に有利には４：１〜１５：１であり、アンモニアを６０〜９９.９９％、有利には７０〜９５％水溶液として使用する。使用されるエチレンオキシドは全部の量として１回で、または２回〜１０回、有利には２回〜６回に分けて、それぞれ全部の量に対して１０〜７０質量％の分量で添加することができる。【００２８】例えば英国特許第７６０２１５号明細書、１６頁、例１５によりまたは有利には欧州特許出願公開第６７３９２０号明細書、例１および例２のＮｏ５の２つの試験により水性アンモニアとエチレンオキシドの反応を実施することができる。【００２９】引き続き得られた生成物から、自体公知の方法で、過剰のアンモニアを水の一部と一緒に圧力下に蒸留し、その後残りの水を減圧下で蒸留する。【００３０】含水量０.３質量％未満、有利には０.１質量％未満を有する実質的にＭＥＡ、ＤＥＡおよびＴＥＡを含有する粗製生成物が残留する。【００３１】減圧下でモノエタノールアミン（ＭＥＡ）を引き続き蒸留により分離した後に、ＤＥＡ、ＴＥＡおよび少量の二次成分、例えば（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−アミン、（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）−（２−ヒドロキシエチル）−アミンおよびＮ，Ｎ′−ジ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジンからなる粗製生成物が残留する。この粗製生成物の代表的なＤＥＡの含量は約７５〜８０質量％であり、ＴＥＡ含量は約２５〜２０質量％である。【００３２】この粗製生成物の組成は最初に使用したアンモニアとエチレンオキシドのモル比に応じて変動することができる。【００３３】引き続き含水量０.３質量％未満、有利には０.１質量％未満およびアンモニア含量０.１質量％未満、有利には０.０１質量％未満を有する、このＤＥＡおよびＴＥＡを含有する粗製生成物を、粗製生成物中の窒素に結合した水素のグラム原子当たり０.６〜１.２モル、有利には０.８〜１.１モルのエチレンオキシドと、液相中で１１０〜１８０℃、有利には１２０〜１８０℃の温度で反応させる。この反応は一般に英国特許第１４５３７６２号明細書に記載されるように実施する。有利には反応を管形反応器中でおよび複数の工程で実施し、その際例えば第１反応工程で有利には１２５〜１６５℃の温度で、使用されるエチレンオキシド５０〜８０質量％を反応させ、第２反応工程で有利には１５０〜１８０℃の温度で残りの量の使用されるエチレンオキシドを反応させ、第３反応工程で１２０〜１５０℃の温度で反応を終了する。【００３４】ＤＥＡおよびＴＥＡを含有する粗製生成物とエチレンオキシドの反応は、例えば英国特許第１４５３７６２号明細書、４頁、例１２に記載されるように実施することができる。【００３５】従ってＴＥＡ約８０質量％およびＤＥＡ約２０質量％および少量の、例えば前記の種類のような二次成分を含有するＴＥＡ粗製生成物が得られる。【００３６】こうして得られたＴＥＡ粗製生成物を、最後に欧州特許出願公開第４０１５号明細書により有効な量の亜燐酸または次亜燐酸（Ｈ３ＰＯ３またはＨ３ＰＯ２）またはこれらの化合物、有利には亜燐酸と混合し、減圧下で精留する。【００３７】亜燐酸または次亜燐酸はモノマーの形でまたは場合によりポリマーの形で、水を含有する形（水和物）で、付加化合物としてまたは亜燐酸水素二ナトリウムＮａ２ＨＰＯ３のような塩として添加することができる。亜燐酸または次亜燐酸の化合物、例えばエステルが適している。【００３８】添加される燐化合物の量は、使用される粗製ＴＥＡの量に対して、一般に少なくとも０.０１質量％、有利には０.０１〜２質量％、特に０.０２〜１.０質量％、特に有利には０.０２〜０.１質量％であるが、多くの量の場合にも効果が生じる。【００３９】精留は有利には連続的におよび１０ミリバール（１０ｈＰａ）より低い圧力、例えば約１〜２ミリバールで実施し、その際低沸点フラクションを頭部で取り出し、側面取り出し口で純粋ＴＥＡを取得する。【００４０】本発明の方法は９９％より高い、有利には９９.４％より高い純度を有するトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を供給し、これは精留の直後にＡＰＨＡ色数０から１０まで、有利には０から６未満、特に０〜５を有し、１０〜３０℃の温度で、光を排除して、密閉したパック中で少なくとも６ヶ月の保存時間後に５０未満、有利には４０未満、特に３５未満のＡＰＨＡ色数を有する。【００４１】本発明の方法による生成物は、精留の直後にまたは少なくとも６ヶ月の保存時間（前記のような保存条件）後に冒頭に記載の酸中和試験でピンクの変色を示さない。【００４２】本発明の方法の生成物は、生成物が得られた後約０,５〜１時間以内で実施例の最後に記載されるように実施する酸処理後に、１０以下、有利には７未満、特に３未満のＣＩＥ Ｌａｂ系による測定値ａ*を有する。【００４３】例１水性アンモニアおよびエチレンオキシドから、圧力下で欧州特許第６７３９２０号明細書、例１および２のＮｏ５に記載のように製造した、エタノールアミンＭＥＡ、ＤＥＡおよびＴＥＡの粗製混合物から、３０〜１００ミリバールでＭＥＡフラクションを蒸留により分離することにより得られた、ＤＥＡ／ＴＥＡ粗製混合物２３００ｋｇ（含量：ＤＥＡ約７５〜８０質量％およびＴＥＡ約２５〜２０質量％）を、第１工程で、管形反応器（内部面積２０ｍ２）中で、約１４５℃で発熱反応によりエチレンオキシド３３０ｋｇと反応させ、引き続き第２工程で同様に管形反応器（内部面積３.８ｍ２）中で、約１６５℃で更にエチレンオキシド１６５ｋｇと反応させた。【００４４】他の管形反応器（内部面積３.８ｍ２）中で、第３反応工程で、反応が終了し、反応混合物を約１４０℃に冷却し、直ちに引き続く連続的分別精留の受け器に搬送するか、または選択的に更に８０℃に冷却し、中間保存し、その後はじめて前記の蒸留受け器を介して連続的精留に供給した。【００４５】この方法で得られた粗製ＴＥＡ１６００ｋｇ（組成：ＴＥＡ約８０質量％、ＤＥＡ約２０質量％および、例えば（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）ジ（２−ヒドロキシエチル）アミンのような二次成分約１質量％未満）を、亜燐酸（Ｈ３ＰＯ３）約０.５６ｋｇ（使用される粗製ＴＥＡの量で計算して０.０３５質量％）を供給した後に、約１５０〜１８０℃に予熱して、連続的に作動する精留カラムに供給した。【００４６】精留カラムは循環蒸発機を備えていた。【００４７】２ミリバール（２ｈＰａ）の減圧で、カラムの頭部を介して、低沸点フラクション約５００ｋｇ（含量：ＤＥＡ約７０質量％およびＴＥＡ約３０質量％）を取り出した。【００４８】カラムの側面取り出し口を介して、９９.５〜９９.７％（ＧＣ）の含量を有する無色の純粋なＴＥＡ（色数：ＡＰＨＡ０〜５）約９００ｋｇが得られた。【００４９】カラム底部から、後方接続された流下フィルム形蒸発機を介して、約１.５〜２ミリバール（１.５〜２ｈＰａ）の減圧で、残留物約２００ｋｇ（組成：ＴＥＡ約９０〜９５質量％、残り：例えば（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）ジ（２−ヒドロキシエチル）アミンのような高沸点物）を分離した。流下フィルム形蒸発機の頭部蒸留液をＴＥＡ精留カラムの底部に返送した。【００５０】この方法で製造したＴＥＡは、１０〜３０℃の温度で、光を排除して、密閉したパック中で６ヶ月の保存時間後にＡＰＨＡ色数３０を有し、薄い黄色の着色として目で認められる最小の変色を有した。【００５１】ＡＰＨＡ色数はＤＩＮ−ＩＳＯ６２７１により測定した。【００５２】この方法で製造したＴＥＡは、以下に記載されるように実施した酸処理後に明らかにピンクに変色せず、ＴＥＡを前記条件下に６ヶ月保存した後に酸処理を実施した後にも明らかにピンクに変色しなかった（酸中和試験）。【００５３】この方法で製造したＴＥＡは、生成物が得られた後の０.５〜１時間以内に以下に記載のように実施した酸処理の後に３未満のＣＩＥ Ｌａｂ系による測定値ａ*を有した。【００５４】製造したＴＥＡの色特性を評価するために、ＴＥＡを最初に以下に記載するように酸で処理し、ＣＩＥ Ｌａｂ系による測定値ａ*を決定した。【００５５】純粋ＴＥＡの試料３５ｇ、１，２−プロパンジオール７.５ｇおよび８５％燐酸６.０ｇを撹拌することにより十分に混合し、加熱棚中で２０分間で１００℃に加熱した。その後こうして処理したこのＴＥＡ試料を、５ｃｍキュベットを使用するＤｒ.Ｌａｎｇｅ社 ＬＩＣＯ２００装置で、スペクトル色測定器で、Ｊｕｄｄ ａｎｄ ＨｕｎｔｅｒによるＣＩＥ Ｌａｂ系（ＣＩＥ＝国際照明委員会、パリ）の測定値Ｌ*、ａ＊およびｂ*を測定した。【００５６】この場合に測定値ａ*は試料の赤の部分を示す。【００５７】比較例水性アンモニアおよびエチレンオキシドから前記の例に記載のようにして得られた、ＤＥＡ／ＴＥＡ粗製混合物２３００ｋｇ（含量：ＤＥＡ約７５〜８０質量％およびＴＥＡ約２５〜２０質量％）を、ＭＥＡを分離した後に１０〜１５ミリバールで連続的に分別精留し、大部分のＤＥＡを分離した。【００５８】この方法で得られた粗製ＴＥＡ１７００ｋｇ（組成：ＴＥＡ約８０質量％、ＤＥＡ約２０質量％および、例えば（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）ジ（２−ヒドロキシエチル）アミンのような二次成分約１質量％未満）を、亜燐酸（Ｈ３ＰＯ３）約０.６ｋｇ（使用した粗製ＴＥＡの量で計算して０.０３５質量％）を供給した後に約１５０〜１８０℃に予熱し、連続的に作動する精留カラムの受け器に搬送した。【００５９】精留カラムは循環蒸発機を備えていた。【００６０】２ミリバール（２ｈＰａ）の減圧で、低沸点フラクション約６００ｋｇ（含量：ＤＥＡ約７０質量％およびＴＥＡ約３０質量％）を、カラムの頭部を介して取り出した。【００６１】カラムの側面取り出し口を介して９９.５〜９９.７％（ＧＣ）の含量を有する無色の純粋なＴＥＡ約９００ｋｇ（色数：３ＡＰＨＡ）が得られた。【００６２】残留物約２００ｋｇ（組成：ＴＥＡ約９０〜９５質量％、残り：例えば（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）ジ（２−ヒドロキシエチル）アミンのような高沸点物）を、カラムの底部から、後方接続された流下フィルム形蒸発機を介して、約１.５〜２ミリバール（１.５〜２ｈＰａ）の減圧で分離した。流下フィルム形蒸発機の頭部蒸留液をＴＥＡ精留カラムの底部に返送した。【００６３】この方法で製造したＴＥＡは、１０〜３０℃の温度で、光を排除して、密閉したパック中で６ヶ月の保存時間の後に明らかな黄色の着色として認められる５０ＡＰＨＡより高い色数を有した。【００６４】この方法で製造したＴＥＡは、生成物が得られた後に０.５〜１時間以内に前記のように実施した酸処理後に１０より高いＣＩＥ Ｌａｂ系による測定値ａ*を有した。【００６５】例２例１に記載のようにして得られた、ＤＥＡ／ＴＥＡ粗製混合物２３００ｋｇ（含量：ＤＥＡ約７５〜８０質量％およびＴＥＡ約２５〜２０質量％）を、第１工程で、管形反応器（内部面積２０ｍ２）中で、約１５０℃で発熱反応によりエチレンオキシド４３５ｋｇと反応させ、引き続き第２工程で同様に管形反応器（内部面積３.８ｍ２）中で、約１７０℃で更にエチレンオキシド２２０ｋｇと反応させた。【００６６】その他の工程は例１に記載のように実施した。【００６７】この方法で製造したＴＥＡは、例１に記載されるように実施した酸処理後に明らかにピンクに変色せず、ＴＥＡを例１に記載の条件下に６ヶ月保存した後に酸処理を実施した後にも明らかにピンクに変色しなかった（酸中和試験）。【００６８】この方法で製造したＴＥＡは、生成物が得られた後０.５〜１時間以内に例１に記載のように実施した酸処理の後に３未満のＣＩＥ Ｌａｂ系による測定値ａ*を有した。【００６９】例３例１に記載のようにして得られた、ＤＥＡ／ＴＥＡ粗製混合物２３００ｋｇ（含量：ＤＥＡ約７５〜８０質量％およびＴＥＡ約２５〜２０質量％）を、ただ１つの工程（管形反応器、内部面積２０ｍ２）で、１６０℃で、全部の量の例１によるエチレンオキシド４９５ｋｇと反応させ、第２管形反応器（内部面積３.８ｍ２）を通過させ、第３管形反応器（内部面積３.８ｍ２）中で反応を終了した。【００７０】引き続く後処理は例１に記載のように実施した。【００７１】この方法で製造したＴＥＡは例１に示されるものと同じ特性を有した。【００７２】例４例１に相当するＤＥＡ／ＴＥＡ粗製混合物２３００ｋｇを使用したが、第１工程で約１６０℃でエチレンオキシド３３０ｋｇを添加し、残りのエチレンオキシド１６５ｋｇを第２工程で約１８０℃で添加した。【００７３】この方法で製造したＴＥＡは例１に示されるものと同じ特性を有した。【００７４】例５例１によるＤＥＡ／ＴＥＡ粗製混合物を更にエトキシル化することにより製造した粗製ＴＥＡ１６００ｋｇ（組成：ＴＥＡ約８０質量％、ＤＥＡ約２０質量％および、例えば２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルジ（２−ヒドロキシエチル）アミンのような二次成分約１質量％未満）を、亜燐酸（Ｈ３ＰＯ３）約４.８ｋｇ（使用される粗製ＴＥＡの量に対して０.３質量％）を計量して添加した後に、連続的に作動する精留カラムに、約１５０〜１８０℃に予熱して供給した。【００７５】その他の工程は例１に相当して行った。【００７６】この方法で製造したＴＥＡは例１により製造したものと同じ特性を有した。 液相中、圧力下および高めた温度で、水性アンモニアをエチレンオキシドと反応することにより製造したトリエタノールアミンを精製する方法において、反応生成物から過剰のアンモニア、水およびモノエタノールアミンを分離し、こうして得られた粗製生成物をエチレンオキシドと１１０〜１８０℃の温度で反応させ、引き続き亜燐酸または次亜燐酸またはこれらの化合物の存在で精留することを特徴とするトリエタノールアミンを精製する方法。 過剰のアンモニア、水およびモノエタノールアミンを分離した後に得られる粗製生成物を、粗製生成物中の窒素に結合した水素のグラム原子当たりエチレンオキシド０.６〜１.２モルと反応させる請求項１記載の方法。 過剰のアンモニア、水およびモノエタノールアミンを分離した後にエチレンオキシドとの反応を複数の工程で実施する請求項１または２記載の方法。 粗製トリエタノールアミンの量に対して少なくとも０.０１質量％の亜燐酸または次亜燐酸またはこれらの化合物の存在で精留する請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。 精留を亜燐酸の存在で実施する請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。 精製したトリエタノールアミンが酸処理後に３以下のＣＩＥ−Ｌａｂ系による測定値ａ*を有する請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。 １０〜３０℃の温度で、光を排除して、密閉したパック中に６ヶ月保存する間の精製したトリエタノールアミンのＡＰＨＡ色数（ＤＩＮ−ＩＳＯ６２７１）が５０より少ない請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。 １０〜３０℃の温度で、光を排除して、密閉したパック中に６ヶ月保存する間の精製したトリエタノールアミンのＡＰＨＡ色数（ＤＩＮ−ＩＳＯ６２７１）が３５より少ない請求項７記載の方法。