生命科学関連特許情報
| タイトル： | 特許公報(B2)_シリコーンエラストマ−による低分子量シロキサン流体の増粘法 |
| 出願番号： | 1999029988 |
| 年次： | 2011 |
| IPC分類： | C08G 77/46,C08G 77/38,C08J 3/07,A61K 8/894 |
特許情報キャッシュ
デビッド ランデール メインハード シズホン ザン JP 4756667 特許公報(B2) 20110610 1999029988 19990208 シリコーンエラストマ−による低分子量シロキサン流体の増粘法 ダウ コーニング コーポレーション 590001418 ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ 本多 庸二 230102336 ウオーレン・ジー・シミオール 230000722 デビッド ランデール メインハード シズホン ザン US 09/019578 19980206 20110824 C08G 77/46 20060101AFI20110804BHJP C08G 77/38 20060101ALI20110804BHJP C08J 3/07 20060101ALI20110804BHJP A61K 8/894 20060101ALI20110804BHJP JPC08G77/46C08G77/38C08J3/07A61K8/894 C08G 77/00- 77/62 C08L 1/00-101/16 C08K 3/00- 13/08 C08J 3/00- 3/28 A61K 8/00- 8/99 A61Q 1/00- 99/00 CA/REGISTRY(STN) JSTPlus/JMEDPlus/JST7580(JDreamII) 特開平１０−１７６０５９（ＪＰ，Ａ） 特開平１１−０４９９５７（ＪＰ，Ａ） 特開平０５−１４０３２０（ＪＰ，Ａ） 特開平０４−２７２９３２（ＪＰ，Ａ） 特開平０８−２４５７９０（ＪＰ，Ａ） 特開平０８−２３１８５７（ＪＰ，Ａ） 特開平０７−１４９９０６（ＪＰ，Ａ） 特開平０２−０４３２６３（ＪＰ，Ａ） 特開平０７−１７３３８４（ＪＰ，Ａ） 特開昭６４−０３０６３３（ＪＰ，Ａ） 9 1999310637 19991109 12 20060207 吉備永 秀彦 【産業上の利用分野】【０００１】本発明は、低分子量のシロキサン流体又は溶媒の増粘に関する。特に、シロキサン流体又は溶媒をシリコーンエラストマー、即ち、シリコーンゲルによって膨潤することに関する。膨潤されたシリコーンエラストマーゲルはその形態で使用てきるし、又はそれは、必要に応じてシリコーンペースト又はシリコーンエマルションに転化できる。【従来の技術】【０００２】架橋は、三次元網目構造における重合体ストランドの接合である。それらは、長鎖の枝分れとして見られ、多数であるので連続不溶性網目又はゲルが形成される。それらの網目を形成するために、白金触媒化ヒドロシリル化反応が使用されてきた。典型的に、かかる反応は、≡Ｓｉ−Ｈ基を含有する低分子量シロキサンと、≡Ｓｉ−Ｈビニル基を含有する高分子量シロキサン（又はその逆）を含む。【０００３】この機構の興味のある特徴は、（ｉ）副生成物が形成されない、（ｉｉ）架橋部位、従って網目構造が狭く限定できる。そして（ｉｉｉ）ヒドロシリル化が室温でも進行して網目構造を形成することである。この機構において、架橋は二重結合にまたがる≡ＳｉＨの付加、即ち、≡ＳｉＨ＋ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ→≡ＳｉＣＨ２ＣＨ２−Ｒ；又は架橋は三重結合に渡る≡ＳｉＨの付加、即ち、≡ＳｉＨ＋ＨＣ≡Ｒ−Ｒ→≡ＳｉＣＨ＝ＣＨ−Ｒを含む。【発明が解決しようとする課題】【０００４】我々は、この機構を利用するが、この機構は若干不明確であるか、ユニークな改良をすることによって、新規で特異の性質をもった新しい領域の製品形態および用途分野を開発することができた。特に、１つのユニークな特徴は、界面活性剤の必要がなく、シリコーンペーストを使用してエマルションを生成できることである。これは、ある界面活性剤の存在による皮膚の敏感性が問題となる化粧品の分野において、重要な価値がある。【課題を解決するための手段】【０００５】本発明は、（１）（Ａ）≡Ｓｉ−Ｈ含有のポリシロキサンと；（Ｂ）モノアクリレート官能化ポリエーテル又はモノメタクリレート官能化ポリエーテルを；白金触媒の共存下において、ポリエーテル基をもった≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンが生成されるまで、即ち、ポリエーテル置換基および残留水素化ケイ素基を含有するポリシロキサンが生成されるまで反応させる第１の工程；及び（２）そのポリエーテル置換基と残留水素化ケイ素基を含有するポリシロキサン（Ｃ）と；α、ω−ジエンのような不飽和炭化水素（Ｄ）を；（Ｅ））溶媒及び白触媒の共存下において、そのα、ω−ジエンにおける二重結合にまたがる≡ＳｉＨの架橋及び付加によってシリコーンエラストマーが生成されるまで反応させる第２の工程からなることを特徴とするシリコーンエラストマーの製造法に関する。【０００６】本発明は、低分子量のポリシロキサンのみでシリコーンエラストマーを膨潤させることに限定されず、他のタイプの溶媒もシリコーンエラストマーを膨潤させることができる。従って、単一溶媒又は溶媒の混合体も使用できる。【０００７】用語溶媒は、他の材料を溶解、懸濁させる又はその物理的性質を変えるために、工業的スケールで使用される（１）有機化合物、（２）ケイ素原子含有化合物、（３）有機化合物の混合物、（４）ケイ素原子含有化合物の混合物、又は（５）有機化合物とケイ素原子含有化合物の混合物を意味する。【０００８】本発明の別の特徴として、溶媒とシリコーンエラストマーがシリコーンペーストが形成されるまでせん断加工されながら、さらに追加の溶媒がシリコーンエラストマーに添加される。【０００９】本発明のさらに別の特徴として、シリコーンエマルションが形成されるまで、水をシリコーンペーストに添加して水とシリコーンペーストをせん断加工する。【００１０】これらの方法によって、調製されたシリコーンエラストマー、シリコーンペースト及びシリコーンエマルションは、人体のヘア、皮膚又は腕の下の部分の処理に特別の価値および有用性を有する。さらに、そのシリコーンエラストマー、シリコーンペーストおよびシリコーンエマルションは、溶媒又は揮発性成分の蒸発後に遮断膜を形成することができる。【００１１】工程１：ポリエーテルの添加≡ＳｉＨシロキサン＋アクリレートポリエーテル＋白金触媒→ポリエーテル基と残留≡ＳｉＨをもったシロキサン【００１２】工程２：ゲル化ポリエーテル基と残留≡ＳｉＨをもったシロキサン＋≡ＳｉＨシロキサン （任意）＋α、ω−ジエン＋低分子量シロキサン流体＋白金触媒 → ゲル（エラストマー）【００１３】工程３：せん断及び膨潤ゲル（エラストマー）＋シロキサン流体＋せん断 → ペースト【００１４】工程４：乳化シリコーンペースト＋水＋せん断 → シリコーンエマルション【００１５】工程１におけるシロキサン中のポリエーテル：≡ＳｉＨのモル比は０．０１：１．０以下の範囲内である。【００１６】工程２において、低分子量シロキサン流体：ポリエーテル基をもった≡ＳｉＨシロキサン及びα、ω−ジエンの重量の重量比は１〜９８であるが３〜１０が望ましい。ポリエーテル基をもつシロキサンの≡ＳｉＨ基：α、ω−ジエンの不飽和基のモル比は２０：１〜１：２０であるが、１：１が望ましい。工程２は種々のタイプの化合物の混合物を含むが、少なくとも１つの≡ＳｉＨを含有するシロキサンは、ポリエーテル基を含有しなれけばならない。【００１７】例えば、工程２に特に適することがわかった。１つの配合物は、次の化合物を含有する混合物である：Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５０〔ＭｅＱＳｉＯ〕４（ＭｅＨＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３、ＨＭｅ２ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）１０ＳｉＨＭｅ２、Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）８（ＭｅＨＳｉＯ）４ＳｉＭｅ３１，５−ヘキサジエンおよびデカメチルシクロペンタシロキサン。【００１８】上記式及び以後において、Ｍｅは基−ＣＨ３を表しＱは基−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）（ＯＣＨ２ＣＨ２）９ＯＣＨ３を表する。【００１９】工程３において、シリコーンペーストは８０〜９８重量％の低分子量シロキサン流体又は増粘される他の流体又は溶媒を含有する。【００２０】工程４における水：シリコーンペーストの重量比は９５：５〜５：９５である。【００２１】≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンは、式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ａ（Ｒ″ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３（タイプＡ１と呼ぶ）の化合物および式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ｃＳｉＲ２Ｈの化合物又はタイプＡ２と呼ぶ式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ′２ＳｉＯ）ａ（Ｒ″ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ２Ｈの化合物で示される。上記３つの式におけるＲ、Ｒ′およびＲ″は炭素原子数が１〜６のアルキル基であり、ａは０〜２５０；ｂは１〜２５０；そしてｃは０〜２５０である。化合物Ａ２：Ａ１のモル比は０〜２０、望ましくは０〜５である。望ましい実施態様におけるタイプＡ１〜Ａ２の化合物は反応に使用されるが、タイプＡ１の化合物のみを使用した反応を満足に行うことができる。必要ならば、これらの≡ＳｉＨを含有するポリシロキサンは、三官能性Ｔ単位ＲＳｉＯ３／２および四官能性Ｑ単位ＳｉＯ４／２も含むことがてきる。【００２２】≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンＡ１は、一般式（Ｒ′２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ″ＨＳｉＯ）ｅ（式中のＲ′およびＲ″は前記定義の通り、ｄは０〜１０、そしてｅは３〜１０である）で表されるアルキル水素−ジアルキルシクロシロキサン共重合体又はアルキル水素シクロシロキサンからもなる。２、３の代表的な化合物は、（ＯＳｉＭｅＨ）４、（ＯＳｉＭｅＨ）３（ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ１３）、（ＯＳｉＭｅＨ）２（ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ１３）２および（ＯＳｉＭｅＨ）（ＯＳｉＭｅＣ６Ｈ１３）３（式中のＭｅは−ＣＨ３を表す）である。必要ならば、これらの≡Ｓｉ−Ｈ含有ポリシロキサンは三官能性Ｔ単位ＲＳｉＯ３／２および四官能性Ｑ単位ＳｉＯ４／２も含むことができる。【００２３】最適の不飽和炭化水素は式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２（式中のｘは１〜２０である）のα、ω−ジエンである。ここで使用するのに適当なα、ω−ジエンのいくつかの代表的例は１，４−ペンタジエン；１，５−ヘキサジエン；１，６−ヘプタジエン；１，７−オクタジエン；１，８−ノナジエン；１，９−デカジエン；１，１１−ドデカジエン；１，１３−テトラデカジエンおよび１，１９−アイコサジエンである。【００２４】 しかしながら、他の不飽和炭化水素、例えば、式≡Ｃ（ＣＨ２）ｘ（≡ＣＨのα、ω−ジイン又は式ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨ（式中のｘは１〜２０である）のα、ω−エン−インが有用である。有用なα、ω−ジインの代表的な例は、１，３−ブタジインＨＣ≡Ｃ−Ｃ≡ＣＨおよび１，５−ヘキサジイン（ジプロパルギル）ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ≡ＣＨである。有用な適当なα、ω−エン−インの１つの代表的な例は、ヘキセン−５−イン−１ＣＨ２ＣＨ２Ｃ≡ＣＨである。【００２５】さらに、本発明は他の不飽和材料、例えば、２個以上のアルケニル末端基；２個以上のアルケニル側基；又は２個以上の末端基および側基を含有するシロキサン単量体又はシロキサン重合体の使用を意図している。例えば、適当なシロキサンの１つは１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサンＨ２Ｃ＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯＳｉ（ＣＨ３）２ＣＨ＝ＣＨ２である。使用できるさらに別のシロキサンの例は、ケイ素原子数が２個以上のビニルを末端基とするポリジメチルシロキサン；ビニルを末端基とするジフエニルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体；ビニルを末端基とするポリフエニルメチルシロキサン；ビニルを末端基とするトリフルオロプロピルメチルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体；トリメチルシロキシを末端基とするビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体；ビニルを末端基とするビニルメチルシロキサン−ジメチルシロキサン共重合体；およびビニルメチルシロキサン単独重合体である。【００２６】工程１と２における反応は、≡ＳｉＨ含有シロキサンとモノアクリレート／モノメタクリレート官能化ポリエーテルおよびα、ω−ジエン間の反応をさせる触媒を必要とする。適当な触媒はＶＩＩＩ族の遷移金属、すなわち、貴金属である。かかる貴金属触媒は米国特許第３，９２３，７０５号に詳細に記載されているおり、典型的な白金触媒を示している。好適な白金触媒の１つは、Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３，７１５，３３４号および第３，８１４，７３０号に記載されているカールステッズ触媒であって、それは白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、それは典型的に約１重量％以下の白金を含有しポリジメチルシロキサン流体又はトルエンのような溶媒に含有される。【００２７】我々の実施例に使用した特定の触媒は、２センチストーク（ｍｍ２／ｓ）のポリジメチルシロキサン流体に保持された白金が０．５重量％のカールステッズ触媒であった。別の望ましい白金触媒は、クロロ白金酸と末端脂肪族不飽和を含有する有機ケイ素化合物との反応生成物である。それは米国特許第３，４１９，５９３号に記載されている。その貴金属触媒は≡ＳｉＨ含有ポリシロキサン１００重量％当り０．００００１〜０．５部、望ましくは０．００００１〜０．０２部、最適には０．００００１〜０．００２部の量で使用される。【００２８】ここで使用されるモノアクリレート官能化ポリエーテルは、式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｍ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕ｎ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ〕ｐＴの化合物である。ここで使用されるモノメタクリレート官能化ポリエーテルは、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｍ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕ｎ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ〕ｐＴである。これらの式におけるＴは、末端基が水素原子；Ｃ１〜Ｃ３０線状又は分枝鎖アルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、デシルおよびオクタデシル；Ｃ１〜Ｃ２０アシル基、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ラウロイル、ミリストイルおよびステアロイルを示す。ｍ、ｎおよびｐは、それぞれ０又は１〜１００の値を有する整数を表す。しかしながら、最適には、ｍ、ｎおよびｐは全て０ではない。かかるモノアクリレート官能化ポリエーテルおよびモノメタクリレート官能化ポリエーテルは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ社のような会社から商標ＳＡＲＴＯＭＥＲで市販されている。【００２９】ｍ、ｎおよびｐが全て０で、ＴがＣ１８のような長鎖アルキル基の場合に、得られるシリコーンエラストマー生成物はより疎水性となり、その結果、シリコーンペーストは炭化水素ワックスおよび鉱物油のような脂肪族材料と相容性が増す。【００３０】 用語低分子量シロキサン流体は、（１）低分子量線状および環状揮発性メチルシロキサン、（２）低分子量線状および環状揮発性および非揮発性アルキルおよびアリールシロキサン、および（３）低分子量の線状および環状揮発性メチルシロキサン（ＶＭＳ）である。【００３１】ＶＭＳ化合物は平均単位式（ＣＨ３）ａＳｉＯ（４−ａ）／２（式中のａは２〜３の平均値を有する）に対応する。その化合物は≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡結合によって結合されたシロキサン単位を含有する。代表的な単位は“Ｍ”単位（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２および二官能性“Ｄ”単位（ＣＨ３）２ＳｉＯ２／２である。三官能性“Ｔ”単位ＣＨ３ＳｉＯ３／２の存在は枝分れ、線状又は環状揮発性メチルシロキサンの生成をもたらす。四官能性“Ｑ”単位ＳｉＯ４／２の存在は分枝線状又は環状揮発性メチルシロキサンの生成をもたらす。【００３２】線状ＶＭＳは式（ＣＨ３）３ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｙＳｉ（ＣＨ３）３を有する。ｙの値は０〜５である。環状ＶＭＳは式｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝ｚを有する。ｚの値は３〜６である。これらの揮発性メチルシロキサンは２５０℃以下の沸点と０．６５〜５．０センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の粘度を有することが望ましい。【００３３】代表的な線状揮発性メチルシロキサンは、１００℃の沸点、０．６５ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｍｅ３ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）；１５２℃の沸点、１．０４ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｍｅ３ＳｉＯＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ３を有するオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；１９４℃の沸点、１．５３ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）２ＳｉＭｅ２を有するデカメチルテトラシロキサン（ＭＤ２Ｍ）；２２９℃の沸点、２．０６ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）３ＳｉＭｅ３を有するドデカメチルペンタシロキサン（ＭＤ３Ｍ）；２４５℃の沸点、２．６３ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）４ＳｉＭｅ３を有するテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ４Ｍ）；および２７０℃の沸点、３．２４ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）５ＳｉＭｅ３を有するヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ５Ｍ）である。【００３４】代表的な環状揮発性メチルシロキサンは、１３４℃の沸点と式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝３を有するヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）；１７６℃の沸点、２．３ｍｍ２／ｓの粘度および式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝４を有するオクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）；２１０℃の沸点、３．８７ｍｍ２／ｓの粘度および式｛（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝５を有するデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）；および２４５℃の沸点、６．６２ｍｍ２／ｓの粘度および｛式（Ｍｅ２）ＳｉＯ｝６を有するドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）である。【００３５】代表的な枝分れ揮発性メチルシロキサンは、１９２℃の沸点、１．５７ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｃ１０Ｈ３０Ｏ３ＳｉＯ４を有するヘプタメチル−３−｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ３Ｔ）；２２２℃の沸点、２．８６ｍｍ２／ｓの粘度および式Ｃ１２Ｈ３６Ｏ４Ｓｉ５を有するヘキサメチル−３，３，ビス｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン（Ｍ４Ｑ）；および式Ｃ８Ｈ２４Ｏ４Ｓｉ４を有するペンタメチル｛（トリメチルシリル）オキシ｝シクロトリシロキサン（ＭＤ３）である。【００３６】本発明の方法は、低分子量の線状および環状揮発性および非揮発性アルキルおよびアリールシロキサンの使用を含むことができる。代表的な線状ポリシロキサンは式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ２ＳｉＯ）ｙＳｉＲ３の化合物であり、代表的な環状ポリシロキサンは式（Ｒ２ＳｉＯ）ｚの化合物である。これらの式中のＲは炭素原子数が１〜６のアルキル基又はフエニルのようなアリール基であり；ｙの値は０〜８０、望ましくは０〜２０であり；ｚの値は０〜９、望ましくは４〜６である。これらのポリシロキサンは一般に１〜１００センチストーク（ｍｍ２／ｓ）の範囲内の粘度を有する。【００３７】他の代表的な低分子量非揮発性ポリシロキサンは、次の一般式を有する（式中のｎは粘度が１００〜１，０００センチストーク（ｍｍ２／秒）の範囲内の粘度をもった重合体を提供する値を有する）：【００３８】【化１】Ｒ２とＲ３は炭素原子数が１〜２０のアルキル基又はフエニルのようなアリール基である。典型的に、ｎの値は８０〜３７５であり、かかるポリシロキサンは、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポリメチルフエニルシロキサンおよびポリジフエニルシロキサンである。【００３９】低分子量の官能性ポリシロキサンは、一般にアクリルアミド官能性シロキサンン流体、アクリレート官能性シロキサン流体、アミド官能性シロキサン流体、アミノ官能性シロキサン流体、カルビノール官能性シロキサン流体、カルボキシ官能性シロキサン流体、クロロアルキル官能性シロキサン流体、エポキシ官能性シロキサン流体、グリコール官能性シロキサン流体、ケタノール官能性シロキサン流体、メルカプト官能性シロキサン流体、メチルエステル官能性シロキサン流体、ペルフルオロ官能性シロキサン流体およびシラノール官能性シロキサンによって示される。【００４０】一般に、有機化合物は、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、アミン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、アルキルハロゲン化物又は芳香族ハロゲン化物である。代表的ないくつかの一般的有機溶媒はメタノール、エタノール、１−プロパノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−オクタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセロールのようなアルコール類；ペンタン、シクロペンタン、ヘプタン、ワニスメーカーおよび塗料メーカー（ＶＭ＆Ｐ）のナフサおよびミネラルスプリットのような脂肪族炭化水素；クロロホルム、カーボンテトラクロリド、ペルクロロエチレン、エチルクロリドおよびクロロベンゼンのようなアルキルハリド；イソプロピルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミンおよびジエタノールアミンンのようなアミン類；ベンゼン、トルエン、エチルベンゼンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；酢酸エチル、酢酸イソプロピル、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、イソブチルイソブチラートおよび酢酸ベンジルのようなエステル類；エチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフランおよび１，４−ジオキサンのようなエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびプロピレングリコールモノフエニルエーテルのようなグリコールエーテル類；アセトン、メチルエチメケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、メチルアミルケトンおよびジイソブチルケトンのようなケトン類；鉱物油、ガソリン、ナフサ、ケロシン、ガスオイル、重油および原油のような石油炭化水素類；スピンドル油およひタービン油のような潤滑油；トウモロコシ油、大豆油、オリーブ油、ナタネ種油、綿実油、イワシ油、にしん油、および鯨油のような脂肪油である。【００４１】他の混和性有機溶媒は、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルホルムアミド、プロピレンオキシド、トリオクチルホスフェート、ブチロラクトン、フルフラール、パイン油、ターペンタインおよびｍ−クレゾール等が使用できる。【００４２】我々は、さらに溶媒として、冬緑油；ペパーミント油、スペアミント油；メントール；バニラ；シナモン油；丁香油；ベイ油；アニス油；ユーカリ油；タイム油；シーダ葉油；ナツメッグ油；サージ油；カッシア油；ココア；カンゾウ；高フルクトール・コーンシロップ；レモン、オレンジ、ライムおよびグレープフルーツのような柑橘油；りんご、セイヨウナシ、モモ、グレープ、ストロベリー、キイチゴ、サクランボ、プラム、パイナップルおよびあんずのようなフルーツ・エキスのような揮発性芳香剤；およびシンナミルアセテート、シンナムアルデヒド、オイゲニルギ酸、ｐ−メチルアニソール、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、シトラール、ネラール、デカナル、バニリン、トリルアルデヒド、２，６−ジメチルオクタナルおよび２−エチルブチラールアルデヒドのようなエステル類およびアルデヒド類を含む他の有用な芳香剤を包含することを意図している。【００４３】さらに、我々による溶媒は、天然品および芳香油のような揮発性芳香料を含むことを意図している。代表的な天然品および芳香油は、アンバークリス、安息香、シベット、クローブ、葉油、ジヤスミン、マテ茶、ネムリグサ属、ジャ香、没薬香、ビャクダン香油、およびベトリベット；アミルサリチラート、アミルケイ皮酸アルデヒド、酢酸ベンジル、シトロネロール、クマリン、ジエラニオール、酢酸イソボルニル、アンブレットおよびテルピニルアセテートのような芳香化学薬品；および種々のクラシック科芳香油、例えば、フローラル・ブーケ科、オリエンタル科、キプレ科、木質科、柑橘科、カヌー科、皮科、スパイス科およびハーブ科である。【００４４】我々の方法は、≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサン、モノアクリレート官能化ポリエーテル又はモノメタクリレート官能化ポリエーテル、α、ω−ジエン、低分子量シロキサン又は溶媒および白金触媒を一緒にし；これらの成分を室温でゲル、エラストマー、ペースト又はエマルションが形成されるまて混合することによって段階的に行う。必要ならば、ゲル、エラストマ−、ペースト又はエマルションは、追加の類似又は非類似溶媒でさらに希釈して最終組成物を生成させる。ヘキサンおよびテトラヒドロフラン、香料、油又は他の低分子量シロキサンのブレンドは使用できる希釈剤の例である。プロセスを加速するためにより高温も使用できる。【００４５】得られた混合物にせん断力を与えるペーストを生成させながら、追加量の低分子量のシロキサン又は溶媒をゲルに添加できる（工程３）。工程４において、ペーストに水の添加中又は添加後に再びせん断力を加えてエマルションを生成させる。バッチ式ミキサ、プラネタリー・ミキサー、単軸又は多軸押出機、動又は静ミキサー、コロイドミル、ホモジナイザー、ソノレータ又はそれらの組合せのようないずれのタイプの混合およびせん断装置も使用してこれらの工程を実施できる。【００４６】典型的に、我々は、ポリエーテル基をもつ≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンとα、ω−ジエンを約１：１のモル比で使用してプロセスを実施する。≡Ｓｉ−Ｈ含有シロキサン又はα、ω−ジエンのいずれかを過剰にしてそのプロセスを実施することによっても有用な材料が調製されうることが期待されるか、これは材料の低効率使用と思われる。組成物の残部は、一般に組成物の６５〜９８重量％、望ましくは８０〜９８重量％の範囲内の量の低分子量シロキサン又は溶媒からなる。【００４７】 本発明のシリコーンエラストマー、シリコーンゲルおよびシリコーンペースト組成物は、化粧品の分野で特に有用である。これら組成物のＶＭＳ成分のユニークな揮発特性のために、それらは単独又は他の化粧用液体とブレンドして使用して種々の処方箋なしの化粧品を生成する。【００４８】従って、それらは、蒸発時に皮膚を冷さず、ドライな感触を残すので発汗防止剤および脱臭剤におけるキャリヤーとして有用である。それらは、潤滑剤であって、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチャライザー、フェイシヤルトリートメント（アクネ又はしわ除去剤）、化粧用クレンザー、バスオイル、香水、コロン、香粉、日焼防止剤、プレシェーブおよびアフターシェーブローション、液体石けん、シェービング石けんおよびシェビング泡の性質を改善する。それらは、ヘアシャンプ−、ヘアコンデイシナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、化粧用脱毛剤およびキューテイクルコートに使用して、つやおよび乾燥時間を改善し状態調節の利点を与える。【００４９】化粧品において、それらは化粧品の顔料、カラー化粧品、ファンデーション、ブラッシ、口紅、口唇用香油、アイライナー、マスカラ、油除去剤、カラー化粧品除去剤およびパウダーの均展剤と作用する。それらはビタミンのような油および水に可溶性物質の送達システムとして有用である。口紅、ゲル、ローション、エーロゾルおよびロールオンに添加したときに、その組成物はドライ、柔かで、なめらかにする。【００５０】さらに、本組成物は透明性、貯蔵安定性および調製容易性のような種々の有利な性質を示す。従って、それらは広範囲の用途を有し、特に発汗防止剤、脱臭剤、キャリヤー剤として香水において、さらにヘアのコンデイショニングに用途を有する。【００５１】我々のシリコーンエラストマー、ゲルおよびペーストは、化粧品分野の外に、天気ケーブル用充てん材又は絶縁材料、土壌又は水用バリヤー又は電子工業において使用されるエポキシ材料の代替品としての用途を有する。【００５２】それらは架橋シリコーンゴム粒子用キャリヤーとしても有用である。その用途において、（ｉ）それらは、シーラント、塗料、被膜、グリース、接着剤、消泡剤および注封材料のようなシリコーン又は有機相内への前記粒子の混和を容易にさせ；（ｉｉ）それらは、生又は最終状態におけるかかる相のレオロジー、物理的又はエネルギー吸収特性の改良をする。【００５３】さらに、本発明のシリコーンエラストマー、ゲルおよびペーストは薬剤、殺生剤、除草剤、殺虫殺そ剤および他の生物活性剤用のキャリヤーとして作用できるし；水および水溶性物質の疎水性系への混和に使用できる。水溶性物質の例は、サリチル酸、グリセロール、酵素およびグリコール酸、等である。【００５４】従って、本発明は、モノアクリレート官能化ポリエーテル又はモノメタクリレート官能化ポリエーテルを使用することによって、界面活性剤を使用することなく一般に非混和性材料を混合できるようにさせる安定で均一なエマルションの製造に別の実用的ルートを提供する。これは、界面活性剤の存在による皮膚の感受性が問題となる化粧品の分野において大いに価値がある。【実施例】【００５５】次の実施例は、本発明をさらに詳細に説明するために示す。実施例１平均構造Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９３（ＭｅＨＳｉＯ）６ＳｉＭｅ３（式中のＭｅは−ＣＨ３である）を有するオルガノポリシロキサン５０ｇ、米国のＳａｒｔｏｍｅｒ社によって商標Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＤ−５５０で販売されている化合物ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ３２．９８ｇ及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）２３１．４０ｇを混合して１００℃に加熱し、次に０．５重量％の白金を含有するＫａｒｓｔｅｄｔの触媒０．５７７ｇを添加した。２０分後、その溶液に１，５−ヘキサジエンＨ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２１０重量％とデカメチルシクロペンタシロキサン９０重量％を含有する混合物１５．６０６ｇを添加した。１時間以内にゲル化が生じた。そのゲルを炉内の７０℃で２時間加熱した。次に、１重量部のゲルを１重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンで剪断下で膨潤させた。得られた均一なペーストは９０，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有した。そのペーストに脱イオン水を５：１の重量比でガラスジャー内において機械的に混合した。１２６，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有する滑らかで白色不透明のエマルションが生成した。粘度は、ＴＣ−形スピンドルを有し、２．５ｒｐｍ（０．２６ｒａｄ／ｓ）で作動するブルックフィールドＤＶ−ＩＩ型粘度計を使用して測定した。【００５６】実施例２平均構造Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９３（ＭｅＨＳｉＯ）６ＳｉＭｅ３（式中のＭｅは−ＣＨ３である）を有するオルガノポリシロキサン５０ｇ、米国のＳａｒｔｏｍｅｒ社によって商標Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＣＤ−５５０で販売されている化合物ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）９ＣＨ３２．９８ｇ及びデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）２９８．０９ｇを混合して１００℃に加熱し、次に０．５重量％の白金を含有するＫａｒｓｔｅｄｔの触媒０．７０１ｇを添加した。２０分後、平均構造式（Ｖｉ）Ｍｅ２ＳｉＯ（ＳｉＭｅ２Ｏ）８ＳｉＭｅ２（Ｖｉ）（式中のＶｉはＣＨ２＝ＣＨ−である）を有するシリコーン重合体１３．２５９ｇ添加した。１時間以内にゲル化が生じた。そのゲルを炉内の７０℃で２時間加熱した。次に、１重量部のゲルを１重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンで剪断力下で膨潤させた。得られた均一なペーストは６３，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有した。そのペーストに脱イオン水を５：１の重量比でガラスジャー内において機械的に混合した。７８，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有する滑らかで白色不透明のエマルションが生成した。【００５７】実施例３−比較例実施例１及び２で使用した共重合体Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）９３（ＭｅＨＳｉＯ）６ＳｉＭｅ３５０ｇと、デカメチルシクロペンタシロキサン２２９．９２ｇを混合して１００℃に加熱した。次に０．５重量％の白金を含有するＫａｒｓｔｅｄｔの触媒０．５８３ｇと１，５−ヘキサジエン１０重量％とデカメチルシクロペンタシロキサン９０重量％を含有する混合物１７．８３５ｇを添加した。２分内にゲル化が生じた。そのゲルを炉内の７０℃で３時間加熱した。次に、７重量部のゲルを５重量部のデカメチルシクロペンタシロキサンで剪断力下で膨潤させた。得られた均一なペーストは１００，０００ｃＰ（ｍＰａ・ｓ）の粘度を有した。そのペーストに脱イオン水を５：１の重量比でガラスジャー内において機械的に混合した。しかしながら、この実施例において、水は分散できなかった。 次の第１の工程（１）と第２の工程（２）からなることを特徴とするシリコーンエラストマーの製造法： （１）（Ａ）式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３又は式（Ｒ´２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｅの Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン、および任意に、式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ｃＳｉＲ２Ｈの≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン又は式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａＲ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ２Ｈの≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン〔式中のＲ，Ｒ´およびＲ´´は炭素原子数が１〜６のアルキル基，ａは０〜２５０であり、ｂは１〜２５０であり、ｃは０〜２５０であり、ｄは０〜１０であり、ｅは３〜１０である〕；および （Ｂ）式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｍ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕ｎ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ〕ｐＴのモノアクリレート官能化ポリエーテル又は式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ〕ｍ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ〕ｎ〔ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ〕ｐＴのモノメタクリレート官能化ポリエーテル〔式中のＴは水素；Ｃ１〜Ｃ３０線状又は枝別れ鎖アルキル基、アリール基又はＣ１〜Ｃ２０のアシル基を表し；ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ０、又は１〜１００の値を有する整数を表す、但しｍ、ｎおよびｐの全てが０ではない〕を白金触媒の共存下で、ポリエーテル置換基および残留水素化ケイ素基を含有するポリシロキサンが形成されるまで反応させせる第１の工程；;および （２）（Ｃ）ポリエーテル置換基および残留水素化ケイ素基を含有するポリシロキサン；および （Ｄ）式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣＨ＝ＣＨ２のα、ω−ジエン、式ＣＨ≡Ｃ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨのα、ω−ジインおよび式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ２）ｘＣ≡ＣＨのα、ω−エン−インからなる群から選択された不飽和炭化水素〔式中のｘは１〜２０である〕又は２つ以上の末端アルケニル基；２つ以上のアルケニル側基；又は２つ以上の末端基および側基を含有する不飽和シロキサン単量体又はシロキサン重合体からなる成分を； （Ｅ）式（ＣＨ３）３ＳｉＯＣＨ３〕２ＳｉＯ〕ｙＳｉ（ＣＨ３）３の線状揮発性メチルシロキサン（式中のｙは０〜５である）、又は式〔（ＣＨ３）２ＳｉＯ〕ｚの環状揮発性メチルシロキサン（式中のｚは３〜８である）である揮発性メチルシロキサンであり、そして２５０℃以下の沸点および０．６５〜５．０のセンチストークス（ｍｍ２／ｓ）粘度を有する該揮発性溶媒の存在下;および白金触媒の存在下で、シリコーンエラストマーが、不飽和炭化水素における二重結合又は三重結合にまたがるＳｉ−Ｈの架橋および付加によって形成されるまで反応させる第２の工程。 前記第２の工程が、追加の反応物質として、（Ｆ）式Ｒ３ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ３又は式（Ｒ´２ＳｉＯ）ｄ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｅの≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン、および任意に、式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ｃＳｉＲ２Ｈの≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン又は式ＨＲ２ＳｉＯ（Ｒ´２ＳｉＯ）ａ（Ｒ´´ＨＳｉＯ）ｂＳｉＲ２Ｈの≡Ｓｉ−Ｈを含有するポリシロキサン〔式中のＲ，Ｒ´およびＲ´´は炭素原子数が１〜６のアルキル基，ａは０〜２５０であり、ｂは１〜２５０であり、ｃは０〜２５０であり、ｄは０〜１０であり、ｅは３〜１０である〕を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。 追加量の前記揮発性溶媒を請求項１または請求項２の製造方法により得られたシリコーンエラストマーに添加し、シリコーンペーストが形成されるまで該溶媒とシリコーンエラストマーをせん断加工する工程を含むことを特徴とするシリコーンペーストの製造方法。 請求項３の製造方法により得られるシリコーンペーストに水を添加し、水とシリコーンペーストをシリコーンエマルションが形成されるまでせん断加工する工程をさらに含むことを特徴とするシリコーンエマルションの製造方法。 前記シリコーンエマルションが、界面活性剤を添加することなく調製されることを特徴とする請求項４記載のシリコーンエマルションの製造方法。 ≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンにおける水素化ケイ素基に対するモノアクリレート官能化ポリエーテルおよびモノメタクリレート官能化ポリエーテルのモル比は、０．０１〜１．０以下の範囲であり;ｍ、ｎおよびｐは全てが０ではない；そして≡ＳｉＨ含有ポリシロキサンは任意に三官能性Ｔ単位ＲＳｉＯ３／２および四官能性Ｑ単位ＳｉＯ４／２を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。 第２の工程において、ポリエーテル置換基および残留水素化ケイ素基を含有するポリシロキサンおよび不飽和炭化水素の重量に対する溶媒の重量比は１−９８であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。 第２の工程において、ポリエーテル置換基および残留水素化ケイ素基を含有するポリシロキサンと不飽和炭化水素のモル比が２０:１〜１:２０であることを特徴と請求項１〜７のいずれかに記載の製造方法。 請求項１又は２によって調製されるシリコーンエラストマー、又は請求項５の製造方法によって調製されるシリコーンペースト、又は請求項４又は５の製造方法によって調製されるシリコーンエマルションを含有することを特徴とする化粧品。