生命科学関連特許情報
| タイトル： | 特許公報(B2)_新規チウラム化合物 |
| 出願番号： | 1995078189 |
| 年次： | 2005 |
| IPC分類： | 7,C07C333/32,C08C1/00,C08J3/24,C08K5/40,C08L21/00 |
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河岡 良明 立畠 達夫 森田 雅和 高下 勝滋 JP 3690835 特許公報(B2) 20050624 1995078189 19950308 新規チウラム化合物 三新化学工業株式会社 000176268 河岡 良明 立畠 達夫 森田 雅和 高下 勝滋 20050831 7 C07C333/32 C08C1/00 C08J3/24 C08K5/40 C08L21/00 JP C07C333/32 C08C1/00 C08J3/24 Z C08K5/40 C08L21/00 7 C07C333/00 C08C 1/00 C08J 3/00 C08K 5/00 C08L 21/00 CA(STN) REGISTRY(STN) 特開平０４−１７８３６４（ＪＰ，Ａ） 特開昭６２−２５２４４０（ＪＰ，Ａ） 3 1996245565 19960924 5 20011221 前田 憲彦 【０００１】【産業上の利用分野】本発明は新規チウラム化合物に関する。さらに詳しくは、ゴムの加硫促進剤として機能し、また農薬中間体、工業用殺菌剤等多くの分野での利用が考えられる新規チウラム化合物に関する。【０００２】【従来の技術】従来、特表平４−５０６６５３号にはメチルメトキシジチオカルバミン酸のテクネチウム塩が、さらにはフランス特許２１０２７１１号にはメチルメトキシジチオカルバミン酸のトリエチルアミン塩が開示されているが、上記に示される新規チウラム化合物は開示されていない。また、ゴム等の加硫促進剤としてのチウラム化合物としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラ（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィドなどが公知である。【０００３】【課題を解決するための手段】 本発明は化２で表される新規チウラム化合物、および当該化合物によるゴム用加硫促進剤に関する。【化２】 （ここでＲ1，Ｒ2はそれぞれ独立して、水素またはメチル基を示す。）【０００４】本発明に係る新規チウラム化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジメトキシチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシチウラムジスルフィドが挙げられる。これらの新規チウラム化合物の内、常温で油状になるものは、シリカ等、任意の充填剤に吸着、混合してゴム用加硫促進剤として使用することも可能である。【０００５】また、本発明に係る新規チウラム化合物が加硫促進剤として適用できるゴムとしては、各種ジエンゴム、即ち、天然ゴム，イソプレンゴム，アクリロニトリルブタジエンゴム，スチレンブタジエンゴム，ブチルゴム，エチレンプロピレンジエンゴム，ブタジエンゴム，クロロプレンゴムなどが例示される。【０００６】【作用】従来からゴムの加硫促進剤として用いられているテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラム系加硫促進剤は、ゴムの加工時及び使用の際に発ガン性ニトロソアミンを生成するため、ヨーロッパを中心に規制されつつある。しかしながら、本発明の新規チウラム化合物に使用されるアミンのうち、例えば、メトキシメチルアミンがニトロソ化したニトロソメトキシメチルアミンは、Richard L.ら〔Chem.−Biol.Interactions，23（2）159（1978）〕によると非発ガン性とされている。また、モノメトキシアミン、モノヒドロキシアミンは１級アミンであるため、ニトロソ化合物を生成しない。したがって、本発明の新規チウラム化合物は、従来のチウラム系加硫促進剤に替わる安全な加硫促進剤として利用される可能性がある。【０００７】【実施例】実施例１ Ｎ，Ｎ’−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチウラムジスルフィドの合成Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルアミン塩酸塩（15.8ｇ，0.16ｍｏｌ）を水１６０ｍｌで希釈した系に、二硫化炭素（12.2ｇ，0.16ｍｏｌ）を滴下し、３０℃以下で４８％水酸化ナトリウム２７ｇを滴下した。４０℃で２時間撹拌してＮ−メトキシ−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウムの水溶液を得た。次いで２０℃以下で、９８％硫酸８．１ｇと３５％過酸化水素水７．９ｇを水３２３ｍｌで希釈した酸化剤を１時間かけて滴下した。室温で１時間撹拌し析出した結晶物をろ別した。イソプロピルアルコールで再結晶して、１６．６ｇ（75.3％）の目的物を得た。融点 １２８．８−１３０．１℃ＩＲ（ＫＢｒ）1460,1360,1100,1020,580,480cm-11Ｈ−ＮＭＲ．（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ＝４．０８（６Ｈ，Ｓ，−ＯＣＨ3）δ＝３．８５（６Ｈ，Ｓ，−ＣＨ3）【０００８】実施例２Ｎ，Ｎ’−ジメトキシチウラムジスルフィドの合成Ｎ−メトキシアミン塩酸塩を用い、実施例１と同様にして黄色油状物を得た。（収率８４％）ＩＲ 1465,1370,1080,1020,580,480cm-11Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ＝４．０２（６Ｈ，Ｓ，ＣＨ3Ｏ−）【０００９】実施例３Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチウラムジスルフィドの合成Ｎ−メチルヒドロキシアミン塩酸塩を用い、実施例１と同様にして黄色油状物を得た。（収率７９％）ＩＲ 1468,1372,1100,1020,570,470cm-11Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ＝３．８２（６Ｈ，Ｓ，−ＣＨ3）【００１０】試験例実施例１で合成したＮ，Ｎ’−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチウラムジスルフィドのゴム用加硫促進剤としての試験例を示す。下記に示す配合割合（重量部）において、ゴムの加硫試験を行った。結果は表１に示す。試験結果中、引張試験のデータはＪＩＳ Ｋ６３０１加硫ゴム物理試験方法における「引張試験」に準拠して測定した。なお、比較例の加硫促進剤としてはテトラメチルチウラムジスルフィドであり、その配合量は、等モルの配合になるように、ゴム１００重量部に対して、実施例の、Ｎ，Ｎ’−ジメトキシ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチウラムジスルフィドが１．１３部、比較例のテトラメチルチウラムジスルフィドが１．０部とした。天然ゴム １００ＨＡＦカーボンブラック ５０ナフテン系プロセスオイル ５ステアリン酸 １亜鉛華 ５硫黄 １．５加硫促進剤 上記【００１１】【表１】【００１２】【発明の効果】本発明の新規チウラム化合物はゴムの加硫促進剤として機能する有用な化合物であることが判明した。 化１で表わされるチウラム化合物 （ここでＲ1，Ｒ2はそれぞれ独立して、水素またはメチル基を示す。） ゴムに請求項１の化１で示される化合物を添加してなる当該ゴムの加硫促進方法。 請求項１の化１で示される化合物を主成分とするゴム用加硫促進剤。